煤中锰、镉、铅的分布.docVIP

煤 中 锰 一、锰的基本地球化学特征 Mn是生物必需的微量元素，它对于豆科植物的固氮作用有重要影响；但Mn含量过多则损害植物的生长。Mn的毒性在于其对人类的呼吸器官和神经系统有影响。Юдович等(1985)认为，当大气中MnO2含量超过0.3mg/m3时有毒。但由于燃烧时，煤中Mn大部分集中在炉渣中，因此排入大气的MnO2一般不会造成毒害。许琪(1988)的研究表明，由于Mn的熔点为1260 ℃，在灰化过程中极易形成MnO2等氧化物而保留在灰渣中。王运泉(1994)、徐文东(2004)研究成果也得出了相同的结论。 Mn是煤中常见的元素，研究煤中Mn有助于了解煤的形成与地球化学演化特征。Mn是自然界比较丰富的第四周期VIIB元素，有一个稳定间位素55Mn。Mn是变价比较复杂的元素，在自然界可呈现+2、+3、+4、+6和+7等化合价，其中二价Mn盐易溶，高价Mn化合物则多为沉淀。矿物中二价Mn易与Fe2+、Mg2+、、Zn2+、Ca2+进行类质同象替代，三价Mn易与Fe3+、Al3+和Cr3+类质同象替代。Mn属于强亲氧元素，在自然界主要形成氧化物、氢氧化物、碳酸盐矿物和硅酸盐矿物，Mn的硫化物罕见。自然界Mn的独立矿物有方锰矿(MnO)、软锰矿(MnO2)、硬锰矿(BaMn2+ Mn94+O20·3H2O)、水锰矿[MnO(OH)]、方铁锰矿或褐锰矿(Mn，Fe)2O3、黑锰矿(Mn3O4)、锰磁铁矿(MnFe2O4)、钨锰矿(MnWO4)、菱锰矿(MnCO3)、氯锰矿(MnCl2)、斜煌岩(Mn2Al2Si3O12)、锰铁橄榄石(MnFeSiO4)、锰三斜辉石[MnFe(SiO3)2]、锰钙辉石[CaMn(SiO3)2]、钙蔷薇辉石[CaMn(SiO3)2]、钙锰橄榄石(CaMnSiO4)、蔷薇辉石(MnSiO3)、锰橄榄石(Mn2SiO4)、锰印度石[Mn2Al3(AlSi5O18)]、锰尖晶石(MnAl2O4)，红钛锰矿(MnTiO3)、硫锰矿(MnS)、方硫锰矿或褐硫锰矿(MnS2)。 地壳中Mn丰度小于地幔，陆壳中Mn含量小于洋壳。在岩浆岩中，从超基性岩到酸性岩，Mn含量逐渐减小。在岩浆作用过程中，Mn主要以二价的形式存在于硅酸盐矿物中，氧化物矿物和磷酸盐矿物中也含Mn；在富Mn的岩浆中，Mn可形成锰橄榄石、锰铁橄榄石和蔷薇辉石等Mn独立矿物。在岩浆演化的伟晶岩和汽水热液阶段，Mn可富集形成红钛锰矿等矿物。在富含Mn的热液作用中，可形成钨锰矿；热液作用中形成的磷灰石富集大量Mn；随着热液温度的降低，热液中硫逸度增加使得闪锌矿、黄铜矿、黄铁矿、磁黄铁矿和毒砂等热液硫化物矿物中的Mn含量增加，甚至形成硫锰矿和褐硫锰矿。 沉积岩中页岩的Mn含量为852 μg/g，碳酸盐岩为1100 μg/g，黏土中为6700 μg/g (刘英俊、曹励明，1987)。在表生作用中，岩浆岩中的二价Mn被氧化为高价Mn化合物而残留在原地形成残积型Mn矿。在酸性介质中，Mn则以碳酸盐、重碳酸盐、硫酸盐或者以胶体的形式在溶液中迁移，当pH值升高时沉淀。因Mn与O的亲和力较铁弱，Mn的二价氧化物较铁的二价氧化物稳定存在的范围大，所以在随溶液迁移的过程中Fe早于Mn沉淀，Fe多沉淀在浅海区，而Mn则沉淀在深海区。有机质的存在对于溶液中Mn的稳定存在具有重要作用，甚至在碱性介质中Mn也不沉淀，因此Mn生物聚积作用具有重要意义。 二、煤中锰的分布 （一）世界煤中锰的分布 我们根据美国联邦地质调查局煤质数据库(1998)和Chou(1997a)的伊利诺伊州资料统计了7565个美国煤中Mn的含量范围为0.26～2500 μg/g，算术均值为41.67μg/g；美国各州和不同时代煤中Mn的含量如表5.7.1和表5.7.2。此外Finkelman (1993a)统计美国7796个煤样品中Mn含量算术均值为43μg/g，几何均值为19μg/g。澳大利亚维多利亚地区褐煤中Mn的含量范围为0.45～200μg/g(Swaine,1990)；澳大利亚新南威尔士和昆士兰大多数煤中Mn含量为3～110μg/g，平均30μg/g (Dale and Lavrencic91993)。Юдович和Кетрис(2005)统计世界烟煤和无烟煤中Mn含量均值为70±6μg/g，其煤灰中Mn含量为480±30μg/g。俄罗斯坎斯克一阿钦斯克褐煤的Mn含量为200μg/g(Клердр．μg/g(Таранушич，2003)。加拿大烟煤为2～600μg/g(Goodarzi，1995)。南非威特班克和海维尔特煤田煤为110μg/g和99μg/g (Wagner and Hlatshwayo，2005)，德国烟煤为55μg/g和68μg/g，英国烟煤中Mn含量为1～600μg/g