碳化硼粉末真空热处理净化的研究.docVIP

碳化硼粉末的真空热处理净化研究 李平1；王永兰2，高积强，金志浩； （1.西安第二炮兵工程学院；2.西安交通大学） 碳化硼以其优异的性能，如高硬度、高模量、低密度、高化学稳定性和高的中子吸收截 面等，业已在现代高科技领域受到人们的极大关注。常被用来制造战斗机的装甲覆盖板、 飞行员的防弹装甲；高速水流切割机的喷嘴、机械耐磨密封面、切削研磨工具；核反应堆控 制棒和屏障材料；热电转换元件等[1]。而碳化硼这些性能的取得除与其制造过程有关 外，还与其成分有很大的关系。 根据B—C相图可知，碳化硼是个成分可以在很宽范围内变化的单相化合物[2]，其制 品的力学性能对碳化硼的成分(B／C比)具有较强的依赖性。文献[3]指出，碳化硼的硬度 (HV)和断裂韧度(Klc)只有在B／C＝4时具有极大值，在B／C＝4附近，随B／C的增大或 减小，HV和K1c都呈现下降趋势。因此，为提高碳化硼制品的机械性能，获得很高的 HV 和 KIC值，严格控制碳化硼粉末及其制品的化学成分将显得十分重要。 目前，工业碳化硼粉末主要是以硼酐和焦炭为原料，通过电弧熔炼法制得。因其反应 不甚完全，炉内温度分布也不太均匀，导致其成分很不均匀。且含有一定量的B2O3、B、C 等。尤其是游离的C、B，虽然在某些时候可促进粉末的烧结致密化过程，但过多的游离 C、B含量，又对研究其它添加剂对碳化硼粉末的烧结行为的影响带来不便。加之，由于碳 化硼粉末成分(B／C比)的不均匀性，若用不经均匀化、净化处理的碳化硼粉末添加B、C 等添加剂烧结出来的碳化硼制品，可能造成其性能不均匀性。因此，对实验用工业碳化硼 粉末的均匀化及净化就显得十分重要。例如，文献[4]报道，为研究B对碳化硼热压制品 机械性能的影响，曾用浓硫酸与重铬酸钾溶液煮沸除去碳化硼粉末中的游离步。但是针 对总硼与总碳比接近4，碳化硼的B/C并不均匀，且含有游离C、B和B2O3的工业碳化硼 粉末，为不使原始粉末中的B＼C元素发生损失，本文采用真空加热净化的方法对其进行 了处理，并对其净化过程和机理进行了分析探讨。 1 实验方法 以平均粒径为3．5μm的工业碳化硼粉末为研究对象，在真空碳管炉内进行热处理， 炉内真空度大于1．33×10-2Pa。温度测量采用光导纤维红外辐射测温仪，控温精度为 ±5℃。粉末粒径采用日本产SFA粒度分析仪进行测定，游离碳含量及碳化硼的品格常数 利用 X—射线衍射仪并参照文献[5]进行测定。 2 实验结果及讨论 2.1 不同状态碳化硼粉末的X—射线衍射结果 图1为经过不同温度真空处理后的碳化硼粉末的 X—射线衍射图谱。由图1可见， 随处理温度的升高，其衍射谱中碳的d＝0．335nm衍射线的强度逐渐减弱，并且经1500 一1600℃处理后，其衍射谱中碳的最强峰(d＝0．335nm衍射线)消失。当温度进一步升 高到1700℃时，其衍射谱中又出现碳的友＝0．335nm衍射线。 2.2 处理温度对联化硼粉末中游离碳含量影响 表1为不同温度处理后碳化硼粉末中游离碳含量的 X—射线定量分析结果。由表1 可见，随处理温度升高，粉末中游离碳含量下降，且在1500—1600℃处理后，粉末中的游 离碳含量降低为零。 2.3 温度对联化硼粉末品格常数的影响 表2为不同状态碳化硼粉末利用 X—射线最小二乘法测定的品格常数。由表可见， 与原始粉末相比，经1400℃处理后的碳化硼粉末的晶格常数变化不大；而在1500℃以上 较高温度处理后的碳化硼粉末，其品格常数 则出现明显的降低。 2.4 处理温度对联化硼粉末几何特性的影响 图2为碳化硼粉末的平均粒径及比表面 积与温度的关系。由图2可见，随处理温度 的升高，碳化硼粉末的平均粒径增大，比表面 积减少。因为，加热过程中，细小粉末的团聚 是不可避免的，并随温度升高，将出现由软团 聚体向硬团聚体的变化。低温时粉末团聚程 度较少，粒径变化不大；当温度较高(1700℃)时，一些原来较细的颗粒，形成硬团聚体，甚 至出现类似烧结初期的粘连现象，使粉末的尺寸急剧增大。 2.5 碳化硼粉末真空加热净化机理的探讨 表3为工业碳化硼粉末中的硼、碳含量分析结果。由表可见，该粉末的总硼与总碳的 含量约为90．26％，并含有少量的游离C、B和B203。碳化硼的B、C原子比约为5.92，而 总硼与总碳之比为4．46，接近碳化硼的化学计量比4。因此，利用真空加热处理使其中的 游离B、C和B2O3进一步伪相互反应及相互扩散，使碳化硼粉末中的游离B、游离C、B203 得以消除，碳化硼的成分更加均匀，B、C比也较为接近其化学计量比4，其机理如下。 (1)粉末中的游离B、游离C在真空加热过程中生成B4C的机理。 B、C元素在一定温 度下生成B4C的反应方程式为 4B+C＝B4C (1) 因为该反应属