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薪柴燃烧源和燃煤源中多环芳烃的成分谱研究
于国光,王铁冠*,吴大鹏
中国石油大学(北京),北京 102249
采集了薪柴燃烧源、燃煤源产生的PM10颗粒物样品,采用超声萃取、硅胶-氧化铝柱层析分离、气相色谱/质谱联用技术对美国环保总局推荐的优控多环芳烃进行了定量分析。薪柴源、燃煤源产生的多环芳烃单体浓度分别在0.81~199.52、9.86~591.95 ng/m3之间;对结果进行归一化处理,从而确定了薪柴源、燃煤源产生的多环芳烃成分谱。对比两种污染源发现,薪柴源产生的多环芳烃以荧蒽和芘为主,燃煤源以荧蒽、苯并苝的含量最高。薪柴源产生的多环芳烃中,4环芳烃含量非常高,归一化含量达到60%其他环数芳烃的含量很低;燃煤源中,3、4环芳烃含量较高,5、6环芳烃次之,它们之间的差别不如薪柴源各环芳烃之间的差别大。
多环芳烃;成分谱;薪柴燃烧源;燃煤源
中图分类号:X 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(2007)0-0285-05大气颗粒物可散射太阳光致使能见度下降[1]减弱太阳向地球表面的辐射能力,致使气温降低[2]具有水汽凝结核或冻结核作用,影响局部或全球气候[3]。同时大气颗粒物可以作为有毒物质的载体或反应床,使部分气体污染物转化成有害的颗粒物或使某些污染物的毒性增强,其中多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,PAHs)占了相当大的比例,PAHs具有显著的“三致性”(致癌、致畸和致基因突变),越来越受到人们的重视。
大气颗粒物中多环芳烃的来源非常复杂,各种燃料的燃烧、石油产品的挥发以及地面尘埃都能产生多环芳烃[4]。在大气污染控制中,非常关键的一步,就是进行污染物的来源解析,确定各污染源的相对贡献。判别大气颗粒物中PAHs来源的方法有比值法、特征化合物法、轮廓图法和因子分析法等,这些方法多为定性或半定量的方法[5],近年来,化学质量平衡法在定量解析多环芳烃来源方面得到了较多的应用。但在源解析之前,应首先确定污染源的排放特征,国内外的一些学者做了大量的工作。王雅琴等研究了不同植物叶片中的多环芳烃组成[6],张卫东等研究了不同木柴在不同燃烧条件下多环芳烃的排放特性7],赵起越等研究了燃烧麦秸对大气颗粒物中多环芳烃含量的影响8];朱利中等研究了汽车尾气中多环芳烃的成分谱[9],Moacir 等研究了柴油车的成分谱[10];朱先磊等研究了燃煤烟尘中多环芳烃的成分谱11],李晓东等研究了不同煤种在不同燃烧条件下多环芳烃的排放特性12];Yang等研究了钢铁厂烟尘中多环芳烃的成分谱13];王进则对卷烟烟气中的多环芳烃进行了测定[14]。
这些研究大部分集中在TSP颗粒物上,而大气气溶胶中的可吸入颗粒物PM10(空气动力学直径10 μm)可以通过鼻腔进入呼吸道,其中的细粒子(空气动力学直径2.5 μm)还能进入肺泡、甚至血液系统;同时大部分有机污染物易富集于细颗粒物中[15],从而对人体的健康产生极大的危害[16]。
我国广大地区都大量使用煤、薪柴(树枝、树叶、农作物秸秆等)作为燃料,特别是秋季农民经常焚烧大量的农作物秸秆,它们所产生的污染不容忽视。本次实验研究了薪柴燃烧源、锅炉燃煤源产生的PM10颗粒物中的多环芳烃浓度、成分谱,为大气颗粒物中PAHs的来源解析和污染防治提供科学依据。
采样器:天虹公司生产的PM10智能采样器
Ther-Finnigan Trace-DSQ气相色谱质谱联用仪载气:99.99%氦气;进样口:300 ℃;传输线:280 ℃;色谱柱:HP-5MS弹性石英毛细柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);升温程序:65 ℃保持5 min,3 ℃/min升至300 ℃,保持15 min;载气流:1 m/min;质谱EI源70 eV;灯丝电流100 μA;倍增器电压:1200 V。
超声波抽提仪:北京医疗设备二厂旋转蒸发仪:瑞士Buchi公司氮气吹脱装置:美国Lab-Line公司正己烷、二氯甲烷、甲醇:分析纯,使用前进行重蒸无水硫酸钠:分析纯硅胶(80~100目)、三氧化二铝(100~200目):使用前抽提72,并进行活化处理。
内标:六甲基苯,美国ULTRA SCIENTIFIC公司生产在北京市昌平区的野外选择一废弃的小屋,进行薪柴源的燃烧,然后采集颗粒物样品;燃煤的样品采自中国石油大学(北京)的燃煤锅炉。
采样前,将滤膜置于马弗炉中烧4 h,进行干燥称,然后用带有滤膜的采样器采集样品。采样完成后,干燥恒,将附着气溶胶的石英纤维滤膜再次称。
将样品放入冰箱低温保存。
在100级的洁净实验室内,用二氯甲烷-甲醇(991,)混合溶剂对样品进行超声抽提,抽提液经定量滤纸过滤,除去不溶微粒和石英纤维;滤液用旋转蒸发器浓缩,再转移至细胞瓶中用
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