直接乙醇燃料电池催化剂研究进展.docVIP

直接乙醇燃料电池催化剂的研究进展????徐群杰，刘明爽，李巧霞，周罗增????(?上海电力学院?能源与环境工程学院，上海?200090)????摘?要:?阐述了用于直接乙醇燃料电池(?DEFC)?的?Pt?系、Pd?系，以及其他金属催化剂的研究进展，分析了催化剂对乙醇的催化机理和催化剂失效的原因，并指出了?DEFC?催化剂今后的研究方向．????关键词:?乙醇;?燃料电池;?催化剂;?Pt?系;?Pd?系????中图分类号:?U473．?4;?O643．?36??文献标志码:?A?文章编号:?1006?－4729(?2012)?03?－0247?－06????直接醇类燃料电池(?DAFC)?具有燃料来源丰富、价格低廉、携带和储存安全方便等优点，已成为当前燃料电池研究的前沿课题［1，2］．?其中，直接甲醇燃料电池(?DMFC)?受到了广泛关注［3］，然而由于甲醇有一定的毒性，限制了其在手机、笔记本电脑等可移动电源领域中的应用．????乙醇作为链醇中最简单的有机小分子，与甲醇相比具有如下优点:?一是价格低廉，安全，无毒;二是容易运输，具有较小的挥发性;?三是理论比能量高;?四是来源广泛，是可再生的绿色能源．?因此，研究以乙醇为燃料的直接醇类燃料电池不仅具有理论意义，而且应用前景十分广阔．????直接乙醇燃料电池(?DEFC)?能量转化效率的关键是催化剂，而对于乙醇氧化电催化剂的研制近年来取得了一定的进展［4-7］．?本文综述了用于DEFC?的?Pt?系催化剂、Pd?系催化剂，以及其他合金催化剂的研究现状，介绍了催化剂载体方面的研究进展，并指出了?DEFC?催化剂的研究方向．????1?Pt?系催化剂????1．?1?Pt?金属催化剂????纯?Pt?催化剂是目前公认的氧化活性最高、使用最广泛的催化剂［8］．?反应动力学较慢和催化剂CO?中毒是乙醇氧化的两大障碍，而?Pt?催化剂能快速地吸附催化反应中产生的?CO?并将其氧化成CO2，因此具有很高的氧化效率．????文献［9］采用将?Pt?直接嵌入碳干凝胶的方法制备出低负载率的?Pt/C(?4．?32wt%)?催化剂，在乙醇催化氧化实验中与?20wt%?Pt/C?进行对比发现，4．?32wt%?的?Pt?/?C?催化剂具有很高的大规模电流密度且氧化活性较高，增加了碳凝胶中?Pt?表面的粗糙度，使其比表面积更大、催化活性更高．?文献［10］采用了一种简单的金属分散法在改性介孔碳-46(?MPC)?上制备出分散性较好的?Pt?前驱体，然后利用?H2还原，由?Pt/MPC?纳米颗粒催化剂的表征发现，平均粒径为?2?～?3?nm?的颗粒催化剂都分布在?MPC?孔内的孔壁上，而平均粒径为?5?～?6nm?的颗?粒?都?分?布?在?孔?道?内，Pt?的?负?载?率?为35wt%?．?通过电化学测试发现，Pt?/?MPC?催化剂的催化活性比目前已经商用的?Pt/C?催化剂还要好，即使在长时间电位扫描下，Pt/MPC?仍表现出良好的稳定性．????虽然?Pt?金属催化剂活性很高，但容易使?CO中毒失去活性，因而寿命不长．?为降低催化剂中?Pt的含量，改善其抗中毒性能，研究人员尝试在催化剂中掺杂其他金属或金属氧化物，制备成?Pt?合金或?Pt?及金属氧化物合金催化剂，效果非常显著．????1．?2?Pt?合金催化剂????Pt?合金催化剂就是在?Pt?金属催化剂的基础上引入一种或多种金属，按一定比例进行掺杂，一方面可以减少?Pt?的用量，降低催化剂的价格;?另一方面可以通过调整金属配比进一步改善催化剂的催化活性．?TAYAL?等人［11］用?Pt，Ir，Sn?3?种金属制备出多种二元和三元合金催化剂，在总负载率为?40wt%的情况下，制备了不同组成的?Pt-Sn/C，Pt-Ir?/?C，Pt-Ir-Sn?/?C?催化剂，催化剂粒径控制在?6～?10?nm?范围内．?通过实验发现，Pt?的晶格参数随着?Ir?量的增加而降低，随着?Sn?量的增加而增加．由催化性能测试结果发现，Pt-Ir-Sn/C(?20wt%?Pt，5%?wtIr?和?15wt%?Sn)?纳米颗粒催化剂的催化活性最高．????HSIEH?Chien-Te?等人［12］采用氢还原法，以碳纳米管(?CNT)?为载体制备了?3?种二元合金催化剂Pt-M(?M?=?Fe，Co，Ni)?，3?种合金的原子比分别为Pt-Fe(?75?25)?，Pt-Co(?75?25)?和?Pt-Ni(?72?28)?．?运用循环伏安法对?3?种合金的电催化活性进行研究发现:?Pt-Co/CNT?催化剂具有较优良的电催化活性，较强的抗中毒能力，良好的循环使用性能．WANG?等人［13］分别对单层?PtSn?合金、单层?PtRu合金