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实验十九铝及其合金化学氧化.doc
实验十九 铝及其合金化学氧化
一 目的要求:
1.掌握铝及其合金化学氧化处理的操作方法。
2.了解各种化学氧化处理所得的膜层的组成及其特点。
二 实验原理:
铝材料在自然存放条件下,受腐蚀的程度比起铁来说,要小的多。其原因是铝金属表面被一层较为致密的氧化物Al2O3膜层保护所致。虽然Al2O3膜层能起到保护铝机体的作用,但是由于这层膜极薄,并不能达到各种性能的要求。为了获得较厚的膜层,可以把铝及其合金经过表面预处理之后,放入到含有缓蚀剂的弱酸或弱碱溶液中进行化学氧化处理,这样就可得到较厚的化学氧化膜。
化学氧化处理按其溶液可分为碱性和酸性氧化处理两类。按其膜层性质可分为氧化物膜,磷酸盐膜,铬酸盐膜以及铬酸——磷酸盐膜等。
铝及其合金在进行化学氧化处理时,其过程则属于电化学性质,即在局部电池阳极上发生如下的反应:
Al→Al3+ + 3e -----------------------------(1)
与此同时在阴极上有:
3H2O+3e→3OH-+2/3H2↑ ------------------------(2)
阴极反应导致了金属溶液界面液相区OH-离子浓度的增加,于是进一步有:
Al3+ + 3OH-→Al(OH)3↓----------------------(3)
最终,在阴极上,也就是在铝肌体表面形成Al2O3膜层。即:
2Al(OH)3→Al2O3 + 3H2O -----------------------(4)
这一过程一直可以进行到膜层致密。且足够厚为止。
当化学氧化溶液中存有缓蚀剂(例如Na2CrO4,Na2CO3等)时,还会发生一些次要的化学反应,因而也就是膜层的组分有所增加。
以实验中4号氧化溶液为例说明氧化膜层的生成过程:
上述介绍的(1)(2)(3)(4)的反应,是氧化膜生成的主要反应。但在4号溶液中加有缓蚀剂Na2CrO4和Na2CO3,因而也会发生一些次要的化学反应:
2Al + 2Na2CrO4 = Al2O3↓ + 2Na2O + Cr2O3
Al + Na2CrO4 + H2O = AlCrO3↓ + 2NaOH
2Al + 2Na2CO3 + 3H2O = 2NaAlO2 ↓+ CO2 ↑+ 3H2↑
所生成的偏铝酸钠随即水解:
NaAlO2 + H2O = Al2O3↓ +2NaOH
可见,膜层中还有AlCrO3成分。
同样,将铝及其合金放入磷酸(或其盐)溶液中,铝同样可以与其作用,生成含有AlPO4的氧化物膜层。若在溶液中加入氟化物,那么膜层中也可吸附少量的氟化物。
三 实验用品:
磷酸(H3PO4) 氟化钠(NaF)
铬酐(CrO3) 铁氰化钾K3Fe(CN)6
氟化氰铵(NH4NF2) 碳酸钠(Na2CO3)
磷酸氢二铵(NH4)2PO4 铬酸钠(Na2CrO4)
硼酸(H3BO3) 重铬酸钾(K2Cr2O7)
氢氧化钠(NaOH) 硝酸(HNO3)=1.42
硅酸钠(Na2SiO3) 磷酸钠(Na3PO4.12H2O)
除锈液 点蚀液
四 操作步骤:
铝的化学氧化处理,一般分为三大步骤:包括(一)铝件的预处理,(二)氧化处理,(三)后处理。
(一)预处理:取四片试片1#,2#,3#,4#。
预处理有如下操作流程:
除油→热水洗→冷水洗→浸蚀→热水洗→冷水洗→出光→冷水洗
除油液组成处理条件:
Na3PO4.12H2O 40~60g/l
NaOH 8~12g/l
Na2SiO3 25~35g/l
t(℃)
T 3~5分
浸蚀液组成及浸蚀条件:
NaOH 20~35g/l
Na2CO3 20~30g/l
t(℃) 40~55g/l
T 0.5~3
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