估算局部分子矩的树图方法.pdfVIP

诂$局部分，矩的埘囤。法 ,y-691284 估算局部分子矩的树图方法 研究生：邹巍 指导教师：赵洪剐 胡式贤 专 业磊ii．7譬 研宽万向：物理有犯 中又摘璺： 矗文提出了估算局部分子矩弘-：的树圈方洼．这种方法更能解释寸÷囝中每 个迪(印化学键)对m和x电子尊毹量E，，曰由侪F：和电荷密覆Q，莳贡献■焉 为研冤分子参数(印阳。…EQ，等)相差联的分予稳定性、反应性与分子中各键的 拓扑天导提供了一≠-进往。这群万涪i二；；e估算芳子矩的万童更为筒量。 关键词：分子矩、分÷拓扑、化学囝论 一、引言 G sA甜，Atn ”h二一-=(A。)，．一2JAl (1) 其中，A是能量矩阵，出此可计算矩p- ’■_、 pl—Z--‘tp：r (2) 按分于轨道图形理论“’，可得估算“电于总能量的公式 e。一”，荟c二∥”可揣；劣可矿善言书；；与≠茜j；r{籍等一at (3) 我们曾指出了估算p珀q走步图法。本文又提出r估算p“的更简洁的树图方法。并且 后者更能揭示出分于图巾每个边(即化学键)对m和“电子总能量E。，自由价h和电荷 密度Qr的贡献。从丽为研究与上述分子参数(即池、E．。Qr等)相关联的分子稳定性、反 应性与分予t{，备键的拓孝卜关系提供了一条途径。 Z-、文献综诲 92 自1 I!、}。jl№、jc)!s年引入：J 一366—— 估算局邵分子矩的树目万法 69王284 轨道线性组合一一分子轨道]方法，并引用一些简化手续处理了大量有机共轭分子，形成 了体克尔分子轨道法，简称为HMO法。虽然此法是r一很粗糙的近似，但罔其针对了平面 共轭体系的主要特点，所以常能给出离域键体系的基本性质，且该法简单，易于推广较大 的体系，由它所引出的一些分子参量(如：电荷密度、键级、自由价]在化学理论与应用中都 很有价值“11。 休克尔分子轨道理论的一大优点是，它常常可以对同系列的化合物作出一般陆处理， 得出结构与性能的概括性结论，为化学_I二作者在研究问题时提供了理论启示。由于HMO 法在有机化学中的广泛应用，寻找一种直观、筒便的方法获得本征多项式、能级和轨道系 数，是化学工作者所期鬻的。 近年来，分子轨道图形理论的建立，又把理论方法推进了到了新的水平“J。分子鞔道 图形理论的贡献，在于根据分子图形．就能筒易地推导分子的本征多项式。从而求得分子 轨道的能级，用这个方法得到的本征多项式，不是只代表特定分子，而是该分子从属的某 一大类型的一般表达式。同时，由于方法本身的简单，即使是很复杂的共轭分子，都能简便 地求得其本征多项式。 自1975年以来，我国化学家唐敖庆，旺元生提出了具有自己特点的分子轨道图形理 论“。93，他们从反映分子结构本陛的分子图出发，把本征方程的展开步骤变为割键和去掉 局部段直观过程，篙易地得到了本征多项式和分子轨道。对于对称性分子．计算一r作还可 ，以进一步约化，刘为民、严济民、马中骐、赵学庄、赵洪刚等对此部曾做过工作“”“1，考虑 到应用不变量讨论分子性质的重要性．江元生提出了一种图形收缩方法，可以简捷地计算 出率征多项式的常数项 ，借以讨论异构体相对稳定性规律。除此以外．唐敏庆等还讨论 了其它不变量与分子性质的关系。对于HMO本征问题的深入研究，唐敖庆、酃国森等得 到了用