超临界CO2-水环境中杂质对二氧化碳传输管线钢腐蚀行为影响.docVIP

超临界CO2-水环境中杂质对二氧化碳传输管线钢腐蚀行为的影响 YOON-SEOK CHOI，SRDJAN NESIC，ANDDAVID YOUNG Institute for Corrosion and Multiphase Technology，Department of Chemical Biomolecular Engineering，Ohio University，Athens，Ohio 45701，United States Received August 3，2010. Revised manuscript received September 29，2010. Accepted October 22，2010. 摘要：碳钢的腐蚀特性是由在CO2为8 MPa，温度50℃，以O2和SO2为杂质的具有CO2饱和水相和水饱和CO2相的高温高压容器中模拟碳的和储存CO2传输管线的来评价的。结果显示碳钢在CO2饱和水溶液中的腐蚀速度是非常高的，并且随着体系中O2的引入而提高，因为O2对保护性FeCO3膜形成的抑制作用。值得注意的是腐蚀发生在没有游离态水存在临界条件下CO2中。O2的加入提高了碳钢在CO2中的腐蚀速率。气相中增加0.08MPa的SO2就会将碳钢的腐蚀速率从0.38mm/a显著提高到5.6mm/a。如果同时加入O2 和SO2腐蚀速率会超过7mm/a。SO2会促进比碳酸铁盐保护性弱的水合亚硫酸铁盐在钢表面的形成，并且当CO2富集相中O2 和SO2共存时会进一步氧化生成FeSO4 和FeOOH。在CO2饱和水环境中13Cr不锈钢腐蚀速率比碳钢低很多，然而在具有O2 和SO2CO2中腐蚀速率和碳钢一样高。对于二氧化碳传输从采集设备到永久存储设备（1）过程，一套完整的碳开采和存储循环需要安全、稳定并且经济的方案。对于大规模中等距离CO2传输，碳钢管线被认为是最经济的方式。在规划长距离管线时力学性能和低成本是重要的考虑因素。然而，碳钢对由于CO2、H2O、O2 、SO2及其它会引起腐蚀产物形成的成分的流态气体环境的腐蚀敏感（2）。 FeCO3的形成（8，9）。SO2在水或湿润环境下有高的溶解度，导致硫磺酸的形成（H2CO3）。与CO2类似，SO2不能在干燥环境下引起腐蚀。研究显示只要SO2含量在百万分之50以内腐蚀速率是可以接受的（10，11）。尽管CO2腐蚀对碳钢的影响已经因为油气输送（最高达到2MPa CO2）而广泛的研究，但在高CO2分压下可用的信息很少，高压下的实验数据也很稀少。此外，CO2输送管线中O2和SO2杂质的出现会增加腐蚀的风险，我们不应忽视。因此，现在的研究中，碳钢的腐蚀特性是由以O2和SO2为杂质的具有CO2饱和水相和水饱和CO2相的高温高压容器中模拟碳的和储存CO2传输管线的来评价的。 实验试样是用尺寸为25×15×4mm的碳钢（API 5LX65） 图1 水富集相中氧气和浸泡时间对碳钢腐蚀速率的影响 图1显示的是碳钢在50℃下，具有O2和没有O2的CO2饱和水中的腐蚀速率。碳钢在CO2饱和水中的腐蚀速率非常高，而且体系中O2（PO2=0.33MPa）的引入在初始阶段并没有显著提高腐蚀速率。然而，120小时之后，在没有O2的条件下腐蚀速率从19.2mm/a下降到10.6mm/a，相应的有O2的条件下腐蚀速率从19.3mm/a下降到14.1mm/a。SI图S2显示的是50℃下有和没有O2的条件下水富集相中24小时之后腐蚀试件表面的形态。可以看出形态几乎是相同的，且表面附近覆盖着腐蚀产物（Fe3C）。 图2 浸泡在CO2饱和水中120小时试样表面腐蚀的SEM照片和能谱图：（a）没有O2，（b）有O2 图3 有和没有O2条件下CO2饱和水中浸泡24小时碳钢和13Cr的腐蚀速率 图3显示的是浸泡24小时后，在有和没有O2的条件下，在CO2饱和水中碳钢和13Cr不锈钢腐蚀速率的比较。13Cr不锈钢的腐蚀速率（低于0.01mm/a）相对于碳钢非常低；这与文献（14）的数据是相符的。SI图S3展示的是在有O2的条件下，水富集相中浸泡24小时13Cr不锈钢表面的SEM照片。表面上抛光的痕迹清晰可见，这表明由于13Cr不锈钢表面钝化膜的产生没有发生腐蚀破坏的迹象。这说明13Cr不锈钢对于有游离态水和O2存在的条件下，特别是短距离CO2输送管线的备选材质。 3.2 水饱和CO2相中的腐蚀试验 图4 水饱和CO2环境下浸泡24小时氧含量对碳钢腐蚀速率的影响 为研究O2在超临界CO2环境下碳钢腐蚀的影响，腐蚀实验在50℃下CO2分压8MPa不同O2分压（PO2=0.16MPa（2%），0.33MPa（4%）和0.51MPa（6%））的条件下进行。图4显示的是碳钢在水饱和CO2中，不同O2含量，浸泡24小时之后的腐蚀速率。