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维普资讯 V0l_29 高等 学校 化 学学报 No．5 2008年5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1038～lO4O 用荧光光谱跟踪钙-海藻酸水溶液的Sol—gel转变 鲁 路 ，刘新星 ，童 真 (1．暨南大学材料科学与工程系，广州 510632；2．华南理工大学材料科学研究所，广州 5to64o) 摘要 为了克服传统方法在测定凝胶化点的同时，作用力对物理交联点的破坏和对大分子链运动的干扰， 探索和建立不施加应力的凝胶化点测定方法，采用荧光光谱跟踪了异硫氰酸荧光黄(NTC)标记海藻酸与钙 离子在水溶液中螯合的物理凝胶化．随着凝胶化的进行，荧光相对强度和各向异性比在凝胶化时问曲线的 80min时出现了明显的转折点 ，与Winter方法得到的凝胶化点(80min)完全一致．因此可以利用 FITC标记 的荧光发射相对强度及各向异性比来决定钙一海藻酸体系凝胶化点． ． 关键词 So1．gel转变 ；物理凝胶化；荧光光谱；海藻酸 中图分类号 O631；0648 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008)05．1038-03 溶液一凝胶转变(Sol—geltransition)是体系从分子分散的溶液状态转变为贯穿整个体系的包含溶剂 的无限大三维网络凝胶的过程，凝胶化点 (gelpoint)是开始出现贯穿整个体系的三维网络的临界点． 测定凝胶化点的方法通常有倾倒试管和动态力学谱等，但需要对试样施加压力，观测试样的力学响 应．对于物理交联的凝胶，由于交联点有一定的寿命和结合强度，当施加压力的时间或强度过大时， 会导致物理交联点破坏，使得物理凝胶化点的测定结果完全依赖于体系的力学特性．近年来已将荧光 法用于观测凝胶化转变，即将荧光发色团引入凝胶化体系，用荧光光谱变量跟踪体系微环境的变化， 并与分子链结构及其运动性关联，进而确定凝胶化点及临界指数 ¨J．有报道显示 ：由小分子本体 聚合导致的化学凝胶化，其荧光光谱在凝胶化点产生突变，可以用来测定体系的凝胶化点．对于物理 凝胶化体系尚未见到相关的研究报道． 本工作尝试用FITC标记的荧光光谱跟踪钙一海藻酸水溶液的物理凝胶化，确定了凝胶化点． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 荧光光谱仪为 日立F-4500；应变控制型流变仪为RheometricsRFS-II． 海藻酸钠 (日本君津化学工业株式会社)；异硫氰酸荧光黄 (FITC，Amresco)；葡萄糖酸 内酯 (GDL，Sigma)；乙二胺四乙酸(EDTA，天津市化学试剂研究所)；氯化钙(广州化学试剂厂，分析纯， 用前经重结晶提纯)；二甲基亚砜(广州化学试剂厂，分析纯)． 1．2 实验过程 在FITC标记的海藻酸 水溶液中加入一定浓度的Ca-EDTA水溶液，同时加入可缓慢水解的 GDL．随着溶液的pH值下降，螯合稳定常数减小，钙离子逐渐释放出来使海藻酸交联，从而制备出结 构均匀、透明度较高的钙一海藻酸凝胶 J．最终体系中海藻酸的质量分数为2％，钙离子的浓度为0．02 mowL． 采用荧光光谱法跟踪钙．海藻酸水溶液FITC的荧光发射光谱随时间的改变而发生的变化，激发光 波长为480nm，测定温度为25℃．另外，在荧光光谱仪的激发和发射光路中插入偏振片，分别测定发 射偏振片平行和垂直于激发偏振片时的荧光强度 ，∥和 ，，． 收稿 日期：2007—10—19． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号资助． 联系人简介 ：童 真，男，博士，教授，博士生导师，主要从事功能高分子材料研究 维普资讯 No’5 鲁 路等：用荧光光谱跟踪钙一海藻酸水溶液的So1．gel转变 1039 采用流变仪测定不同时间钙一海藻酸水溶液的储存模量 G和损耗模量 G”随角频率 (1～100racE／ S)的变化，测定温度为(25±0．1)oC