新型吡唑羧酸配合物的合成、结构及其性能研究.pdf

Synthesis, Structure and Property of New Pyrazole Carboxylic Acid Complexes A Dissertation Submitted for the Degree of Master On Applied Chemistry by Yunnan Gong Under the Supervision of Prof. Lianming Xiong and Chongbo Liu College of Environment and Chemical Engineering Nanchang Hangkong University, Nanchang, China June, 2011 III 摘要 金属-有机配位聚合物不仅具有丰富多彩的结构变化，而且在磁性、发光、 吸附、生物活性等方面具有潜在的应用价值受到了广泛关注。近年来，基于吡唑 类配体合成的金属-有机配位聚合物已成为该领域最有吸引力的研究课题之一。 本文合成了 4 种吡唑羧酸配体，用水热-溶剂热技术获得了 22 种新的吡唑羧 酸过渡金属配合物，通过元素分析、红外光谱和 X-射线单晶衍射表征了这些化 合物的结构。此外，对配体和配合物的抑菌活性进行了初步研究。 以 5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸(3PZA)为原料合成了 3 种新的过渡金属配合物： [Ni(3PZA) (2,2′-bipy)]·3H O (1) 、[Co(3PZA) (4,4′-bipy)]·5H O (2) 、[Ni(3PZA) 2 2 2 2 2 (4,4′-bipy)] (3) 。配合物 1 为零维结构；配合物 2 和 3 具有一维链状结构。以 3- 苯基-1H-吡唑-4-羧酸(4PZA)为原料合成了 5 种新的过渡金属配合物：[Ni(4PZA)2 (H O) ] (4) 、[Ni(4PZA) (4PZ) ] (5) 、[Zn (4PZA) ] (6) 、[Ni (4PZA) (4,4′-bipy) 2 2 2 2 2 3 2 4 (H O) ]·4H O(7) 、[Co(4PZA) (4,4′-bipy)] (8) 。配合物 4 和 5 在一锅反应中培养 2 2 2 2 的晶体，分别是一维链状和二维层状结构；配合物6 为三维结构并含有由配位键 形成的双股螺旋链；而配合物 7 和 8 具有不同的三维结构并含有一维孔洞。氢键 和π-π堆积作用连接配合物 1-8 形成了三维超分子网状结构。 以5-氯-3- 甲基-1-苯基-1H-吡唑-4-羧酸(CPZA)为原料合成了 4 种新的过渡金 属配合物：[Cu(CPZA) (H O)] (9) 、[Cu(CPZA) (4,4′-bipy)] (10) 、[Ni(CPZA) 2 2 2 2 (4,4′-bipy)(H O)] (11) 、[Co(CPZA) (4,4′-bipy)(H O)] (12) 。配合物9 为零维结构； 2 2 2 配合物 10-12 具有一维链状结构，其中配合物 11 和 12 同构。以5-氯-1-苯基-1H- 吡唑-3,4- 二羧酸 (CPZDA) 为原料合成了 10 种新