硅铝比对完全液相法制备一步法二甲醚合成催化剂反应性能影响.pdfVIP

Vo1．32 高等 学校 化 学 学报 No．1 2011年 1月 CHEMICALJOURNAL OFCHINESEUNIVERSITIES 118～123 硅铝比对完全液相法制备的一步法二 甲醚 合成催化剂反应性能的影响 黄 伟，宋雅君，樊金串，阴丽华 (太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，太原030024) 摘要 采用完全液相法制备了不同Si／A1摩尔比的浆状一步法二甲醚合成催化剂 ，在搅拌式反应釜中对其催 化性能进行了评价．通过XRD，NH3一TPD—MS，H一TPR和XPS等方法表征了催化剂的体相结构和表面性质． 结果表明，完全液相法制备的CuZnSiAI催化剂在反应前其活性组分 cu主要以低价态存在，cu晶粒大小是 影响其活性的主要原因，不同的Si／A1摩尔比导致催化剂的酸强度和酸量的变化 ，调节 Si／A1摩尔比可以明 显改善催化剂的稳定性，结果表明，最佳的Si／A1摩尔比应在 1／8～1／3之间． 关键词 二甲醚；浆态床；Si／A1摩尔比；完全液相法 中图分类号 0643 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)01-0118-06 随着世界经济的发展，各国对石油的依赖程度也13益加深，发展石油替代品及开发清洁能源成为 能源战略的重要选择．与其它可能的替代燃料相比，二甲醚具有极为优 良的燃烧性能，其 自身含氧量 达34．8％，而且无色、无毒、无腐蚀、易燃、易液化，能够实现高效清洁燃烧，可以替代柴油用作汽车 燃料，还可以作为民用燃气使用，在交通运输、发电和民用等领域有着十分广阔的应用前景 ]． 目前，合成气一步法制二甲醚催化剂都是由甲醇合成组分与甲醇脱水组分复合而成，甲醇合成组 分主要采用Cu基工业甲醇合成催化剂，脱水组分主要使用 ．A1O ，HZSM-5以及杂多酸等 ～J．制备 条件的优化、助剂的添加和反应器结构的改进是主要研究方向 ，但 尚无专门对浆态床催化剂使用 特性的制备技术．本课题组针对浆态床催化剂使用中存在的问题，提出了通过使催化剂的制备环境与 使用环境完全一致来解决浆态床催化剂失活问题的思想，发明了浆态床催化剂完全液相制备技 术 “．研究结果显示，完全液相法制备的Al基、Al—zr基和zr基催化剂具有优异的稳定性 埔J，但 当将 si组分引入上述催化剂体系时，催化剂却出现了失活．研究结果表明，活性组分 cu的流失是失 活的主要原因 ，当催化剂中si含量降低时，稳定性有所改善 J．本文试图通过在较小范围内改变 Si／A1摩尔比，以期达到改善催化剂稳定性和活性的目的． 1 实验部分 1．1 催化剂 的制备 催化剂的制备采用完全液相法．将一定量的正硅酸乙酯(天津市大茂化学试剂厂，分析纯)溶于无 水乙醇(天津市化学试剂三厂，分析纯)中，在室温下以700r／min转速搅拌；称取一定量的硝酸铜(成 都市科龙化工试剂厂，分析纯)和硝酸锌(天津科密欧化学试剂开发中心，分析纯)、硝酸铝 (天津市化 学试剂三厂，分析纯)溶于蒸馏水中形成溶液后将其缓慢滴人正硅酸乙酯的乙醇溶液中，待其充分混 合后，缓慢滴人己二胺(成都市科龙化工试剂厂，分析纯)水溶液，形成沉淀，继续搅拌，并加入稀硝 酸调节溶液pH值，直至溶液澄清，得到均匀、透明的溶胶 ，在40。=【下放置24h，溶胶失水成为凝胶． 将凝胶在室温下老化 10d后，加入山梨醇酐单酸酯 (Span80)使其与液体石蜡混合均匀，在45mlMmin 的N。气氛下程序升温至300℃，以500r／min转速持续搅拌8h，制得浆状催化剂．固定Cu／Zn摩尔比 收稿 日期 ：2010-05-05． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号20471040)和国家 “九七三”计划项 目(批准号：2005CB221204)资助 联系人简介：黄 伟，男，博士，教授，博士生导师，主要从事 c1化学与化工的研究．E-mail：huangwei@tyut．edu．en No．1 黄 伟等：硅铝比对完全液相法制备的一步法二甲醚合成催化剂反应性能的影响