糖和H_8_BINOL衍生单齿亚磷酸酯配_省略_其Rh催化_脱氢氨基酸不对称氢.pdfVIP

　第 19卷 第 5期 分 　　子 　　催 　　化 Vol. 19,No. 5　 　2005年 10 月 JOURNAL OF MOL ECULAR CA TALYSIS (CH INA ) O ct. 　2005　 文章编号 : 100 13555 (2005) 糖和 H B INOL 衍生的单齿亚磷酸酯配体的合成及其 Rh催化 8 α 脱氢氨基酸不对称氢化反应的研究 1, 2 1 1 刘雄材 , 黄汉民 , 郑 　卓 ( 1. 中国科学院大连化学物理研究所 , 辽宁 大连 116023; 2. 中国科学院研究生院 , 北京 100039) ( ) 摘 　要 : 由单糖 如果糖 、葡萄糖和甘露醇 和 H8 2 , 2 ’联萘二酚出发设计和合成了的六个手性单齿亚磷酸酯配 α 体 , 研究了其铑配合物催化 脱氢氨基酸甲酯的不对称氢化反应 , 在 1%mo l催化剂量和 0. 12 M Pa H2 下 , 产物的 对映选择性最高达到 90. 6% e. e. α 关 　键 　词 : H8 B INOL ; 糖 ; 单齿亚磷酸酯配体 ; 不对称氢化 ; 脱氢氨基酸 中图分类号 : O643. 32　　　文献标识码 : A 　　构成蛋白质基元的手性氨基酸在生命的起源 、 能. 我们以 H8 B INOL 取代 B INOL 设计和合成了六 演化及成长的过程中扮演了重要的角色 , 一些非天 个糖和 H8 B INOL 衍生的手性单齿亚磷酸酯配体 5 ( ) α 然的手性氨基酸也常常是合成抗生素 、酶抑制剂和 7 图 2 . 研究了其铑配合物催化 脱氢氨基酸甲 激素等手性药物的关键中间体 , 合成光学活性的氨 酯不对称氢化反应. 基酸是具有重要意义的研究课题. 双齿膦配体 Rh 1 实验部分 α 催化的不对称氢化是合成 脱氢氨基酸主要方法 之一 , 并取得了极大的成功 , 例如 B INA P, DuPho s, 1. 1 实验试剂和仪器 α B ICP等双齿膦配体在不对称氢化合成 氨基酸特 2 乙酰胺基丙烯酸 甲酯 : A ldrich 试剂 ; RhC l 3 ( ) 别是非天然氨基酸都表现出极高的活