旋光性聚酰胺合成,表征及其手性识别能力.pdfVIP

维普资讯 )／ Vo16．No3 功 能 高 分 干 学 报 ! ! !!!! ·193· Sc0 I993 旋光性聚酰胺的合成、表征 及其手性识别能力 -／j叫， ~／ 9 虞斌 丁孟贤 周子南 昊盛客 王佛松 (中国科学院长春应 用化学研究所．长春 130022) 摘 要 用天然酒石酸 与不同芳香二胺 成盐后，经高温缩 浆反应，合成了五种新 的旋 光性聚酰胺，讨论了聚合每件对聚合物的，馏 值的影响以及聚合物的旋光稳定 性、热稳定性． H—NMR及 园=色 (CO)谱显示聚合物的分子链蔚在某种有序 构象．手性拆分实验轫嗲显示所合成 的聚酰胺对苯丙氨酸有手性识别能力。 关键词：建圭丝j警垡壁 高温熊显丘乓一查生垫垒，手性 别能力。 近年来，合成旋光性聚合物 已成为高分子化学一个重要的发展方 向。旋光性聚合物按 其光活性来源大致 可分为阿类：第一类的光活性来源于聚台物大分子链的有序构象，常见 的有单手螺旋链的聚甲基丙烯酸三苯 甲酯 (PTrMA) 聚异腈 ，聚三氯乙醛、聚丙烯酸胺 以及聚丙烯 ，其中以PTrMA研究得较为详细 “ 。另一类其光学活性来源于聚合 单体 本身的手性，如旋光性烯烃及其它不饱和单体的聚台物，旋光性环氧烷等的开环反应聚合 物、以及一些旋光性单体n缩聚产物。其中由缩聚反应得到的旋光性聚酰胺具有 良好的化 学稳定性并有一定的手性 别能力而格外注人 目”’ 。本文用旋光性酒石 酸与不同芳香 二胺反应制各旋光性聚酰胺，并探讨蔹聚合物的分子链构象及其手性识别能力。 实 验 部 分 1．原料 ： L一酒石酸为北京化J_J产‘品，陋 =6．7℃ (c，DMAC)。各芳香二胺用前经乙醇重 结晶或升华法提纯．其 EL肃制均 为AR． 2。聚合 ： 基本合成路线如下： 收稿 日期I992年4月2II 通讯联系人 维普资讯 · 194 · 虞斌 丁盂贤 周子南 吴盛容 王佛橙 H2N—R—NH2+HOOC (c·HOH)2cooH 脖 H【N—R—NH [ooc (c·HOH) 2COO]2- nH[3N_R—NH；]+Iooc(cHOH)2COOl靛 FHN—R_NH—CO(C’HOH)2一c +2nH20 其中 R分别为 一 。 口 ＆ o 。o C D 具体步骤为：等摩尔的酒石酸与二胺分别溶在热乙醇中成饱和溶液后混和，搅拌过夜．滤 出酒石酸二胺盐，乙醇洗涤 。干燥．取此盐置于聚合瓶 中，抽真空，加热一定时间后于氮 气保护下冷却 ，用 DMAc溶解 ．乙醇沉淀，将所得产物用 甲醇抽提 24小时，真空干 燥 。 3 手性拆分实验 取 0．5克 聚酰胺溶于 1Om】DMAC 中后分批滴人大孔硅胶 内 (孔径 ：1224~，粒 径：10#m)，并分批减压除去DMAC，厦复涂敷后用 甲醇抽提 24小时，用灌浆法装入液 相色谱柱 中。 4．仪器 旋光度 值用 PERK