第18章非金属元素小结.docVIP

第18章 非金属元素小结 [教学要求] 1．理解并掌握非金属元素的单质、无氧酸、含氧酸和含氧酸盐的主要性质变化规律。 2．了解p区元素的次级周期性。 [教学重点] 1．分子型氢化物的热稳定性、还原性及水溶液的酸碱性的递变规律及其解释。 2．含氧酸盐的溶解性、水解性、热稳定性、氧化还原性及酸性递变规律及其解释。 [教学难点] 非金属元素的无氧酸、含氧酸和含氧酸盐的性质递变规律的原因。 [教学时数] 6学时 [教学内容] 18-1 非金属单质的结构和性质 18-1-1 非金属单质的结构和物理性质 在周期表 1、非金属元素的特征 非金属金 属 价电子构型ns1-2(H , He) ns1-2 ns2np1-6 ns2np1-4 价电子: 37(得电子) 16(失电子) 键 型 共价键离子键 在单质结构上，金属的特点是以金属键形成球状紧密堆积，既没有饱和性又没有方向性，所以金属具有光泽、延展性、导电和导热等通性。非金属单质大都是由2或2个以上的原子以共价键相结合的，分子中的键既有饱和性又有方向性。如以N代表非金属元素在周期表中的族数，则该元素在单质分子中的共价数等于8-N。对于H则为2-N。 非金属单质的晶体结构大多数是分子晶体，少数为原子晶体和过渡型的层状晶体。 非金属按其单质的结构和性质大致可以分成三类： 小分子组成的单质：如单原子分子的希有气体及双原子分子的X2 、O2 、N2 及H2 等。在通常状况下，它们是气体。其固体为分子型晶体，熔点、沸点都很低。 ②多原子分子组成的单质：通常情况下是固体，如S8 、P4 和As4 等为分子晶体，熔沸点稍高于第一类单质。 ③大分子单质：如金刚石、晶态硅和硼等都系原子型晶体，为原子晶体，熔沸点极高，难挥发。在大分子物质中还有一类过渡型晶体，如 石墨、黑磷等属于过渡型晶体，其中微粒间的作用力不止一种，键型复杂。分子中的原子间大都是以二中心二电子共价键结合，每种元素在单质分子中的共 价键数目大多数符合8-N规则。 18-1-2 非金属单质的化学反应 1、单质间的化合反应 与氧化性酸反应生成相应的氧化物或含氧酸： 浓或浓 3、与强碱反应 除HF以外，其它分子型氢化物都有还原性，其变化规律与稳定性的增减规律相反，稳定性大的 氢化物，还原性小。 在同一周期中，从左到右氢化物还原性逐渐减弱 ，在同一族中，自上而下地增强。 这些氢化物能与氧、卤素、高氧化态的金属离子以及一些含氧酸盐等氧化剂作用。例如： （1）与O2 的反应： CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2 O 4HBr + O2 == 2Br2 + 2H2 O （2）与Cl2 的反应： 8NH3 + 3Cl2 = 6NH4Cl + N2 PH3 + 4Cl2 = PCl5 + 3HCl 2HBr + Cl2 = 2HCl + Br2 （3）与高氧化态金属离子反应： 2AsH3 + 12Ag+ + 3H2 O ==== As2O3 + 12Ag↓ + 12H+ （4） 与氧化性含氧酸盐的反应： 5H2S + 2MnO4- + 6H+ ==== 2Mn2+ + 5S ↓ + 8H2O 6HCl + Cr2O72- + 8H+ ==== 3Cl2 + 2Cr3+ + 7H2O 18-2-3 水溶液酸碱性和无氧酸的强度 非金属元素氢化物在水溶液中的酸碱性和该氢化物在水中给出或接受质子能力的相对强弱有关。非金属元素的氢化物，相对于水而言，大多数是酸：HX和H2S等；少数是碱：NH3、PH3等；H2O本身既是酸又是碱，表现两性。 酸的强度取决于下列质子传递反应平衡常数的大小： HA + H2O == H3O+ + A- 通常用电离常数Ka或pKa来衡量。pKa越小，酸的强度越大。如果氢化物的pKa小于H2O的pKa，它们给出质子，表现为酸，反之则表现为碱。 究竞是哪一些主要因素影响这些氢化物在水中的酸碱性，主要因素有两个：(1)HA的键能， (2)非全属元素A的电负性。 (1) HA的键能(D): H—A键越弱，越易放出H+。如HFHCl (2) 元素电子亲合能(E): E大，则HA分子的极性大，易于电离，如H2OHF (3) 阴离子A-的水合能(Ha): 半径小的阴离子,其水合能大, 则有利于HA在水中的电离。 无机酸酸强度的定性解释： AHn 与H+直接相连的原子的电子密度是决定无机酸强度的直接原因。 原子的电子密度越低，对H+的吸引力越弱， H+越易释放出来，酸性越强。 原子的电子密度越高，对H+的吸引力越强， H+越难释放出来，酸性越弱。 在同一周期中，从左到