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元素周期表按价层电子构型分区示意图 元素周期表分区价层电子构型 s区: ns1-2 (n = 1-7) p区: ns2np1-6 (n = 1-7) d区: (n-1)d1-8ns2 (n = 4-7) ds区: (n-1)d10ns1-2 (n = 4-7) f区: (n-2)f 0-14(n-1)d 0-1ns2 (n = 6-7) 主族(除IIIA外)和IIIB族金属性、非金属性递变规律性 ( r因素占主导地位） IA IIA IIIB……IVA VA VIA VIIA 金 非 属 金 活 属 泼 活 性 泼 渐 性 强 渐 弱 八面体场中，中心离子5个d 轨道与配体的相对位置 八面体场中心离子5个d 轨道的能级分裂 八面体场中心离子5个d 轨道的能级分裂 设分离能?o = 10 Dq eg 轨道 的能量为Eeg ，t2g 轨道的能量为Et2g ， 根据量子力学“重心不变原理”， Eeg － Et2g = 10 Dq (1) 2 Eeg + 3 Et2g = 0 Dq (2) 解得： Eeg = + 6 Dq Et2g = - 4 Dq （记忆） dx2-y2和 d z2 统称 eg 轨道(群论) ，或d? 轨道 (晶体场理论）， dxy ,dxz 和 dyz 统称 t2g 轨道(群论)，或d? 轨道 (晶体场理论）。 一、金属单质 2. Cu(II) → Cu(I) (1) Cu(II) + 还原剂 ? Cu(I) 或/和 沉淀剂 Cu(I) 难溶化合物 或/和 络合剂 Cu(I) 稳定配合物 应用晶体场理论说明配合物 的稳定性，磁性和颜色(续) Fe(CN6)3- △o P ，电子优先占据t2g轨道，采用(t2g)5(eg)0排布: CFSE = nt2g E t2g + neg Eeg = 5 ? (-4 Dq) + 0 ? (+6 Dq) = -20 Dq 稳定性 ： Fe(CN6)3- FeF63- 顺磁性： Fe(CN6)3- FeF63- 颜色：由d - d跃迁引起。 八面体场中，中心离子5个d 轨道与配体的相对位置 正八面体场中心离子5个d 轨道的能级分裂 正八面体场中心离子5个d 轨道的能级分裂 正四面体场中心离子 5个d 轨道的能级分裂 正方形场中心离子 5个d 轨道的能级分裂 分裂能?sp = 17.42 Dq 正八面体场、正四面体场、正方形场 中心离子5个d 轨道的能级分裂的比较 影响分裂能大小的因素 1. 配体性质: 光谱化学序列 由光谱实验结果得到八面体配位场强弱顺序： I- Br- Cl- F- OH- C2O42- 弱 场 H2O SCN- NH3 中 等 强 场 en SO32- o-phen NO2- CN-, CO 强 场
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