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活性炭及不同土壤吸附-超临界CO2再生四氯乙烯的特性
陶燕1,米生权2,王式功3
1. 兰州大学西部环境教育部重点实验室,甘肃 兰州730000;2. 北京联合大学应用文理学院,北京 100083;
3. 兰州大学大气科学学院,甘肃 兰州730000
为解决干洗店等清洗行业排放的含四氯乙烯(PCE)三废的环境污染问题,开发一种使用经济、适用、有效且无污染的处理技术,需要收集相关的基础参数。文章研究了活性炭及兰州市三种不同的土壤对水中PCE吸附特性及超临界CO2再生活性炭及土壤萃取回收PCE的特性,结果表明活性炭与土壤吸附水中PCE达到平衡的时间均为7,吸附等温线均可用Freundlich等温式拟合,且有较好的相关性;活性炭与不同土壤对PCE吸附能力差异较大,吸附能力由大到小为活性炭林土灌淤土黄绵土,且土壤的吸附能力与土壤有机质、含水率及pH值关系密切;超临界CO2再生活性炭与土壤回收PCE,分别在35 ℃、20 MPa和60 ℃、20 MPa这样不太苛刻的条件下通过调整S/F值可获得较高的回收率,为PCE的污染治理技术提供理论依据。
四氯乙烯;土壤;活性炭;超临界CO2;再生中图分类号:X144 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(200)0-0478-06四氯乙烯(Perchloroethylene,PCE)由于具有较强的溶解能力、优良的清洗效果及热稳定性好等特点而被广泛用作干洗剂、金属脱脂溶剂、脂肪类萃取剂等,代替了耗量大、易燃、脱脂去污能力较差的石油溶剂。研究表明,PCE对人类和动物均有一定的毒性,与癌症、神经系统、肝脏损害有关,它已被The Clean Air Act列为一种危险大气污染物,美国EPA的“癌症评估小组”把PCE列为致癌物B2级,即可疑人类致癌物[1, 2]。
随着工业发展、人类活动的加剧以及PCE的大规模使用,大气、水体及土壤受到严重污染。PCE主要以蒸汽及液体形式(约95%)排入环境,在气态扩散中,大部分进入大气,少部分可附着在建筑物上,经雨淋可污染土壤,进而污染农作物。由于对土壤穿透性较大,PCE可经土壤渗透至地下水从而造成地下水的污染,这对于以地下水为水源的城市供水受到严重影响;PCE液体可直接通过废水污染土壤及地下水。国外有资料报道PCE已成为地下水分布最广泛的五种污染物之一,1.0 L PCE可污染107 L地下水[3]。
本文作者对兰州地区PCE污染环境的情况进行了一定程度的调查研究,结果发现兰州地区PCE使用、排放量较大,其使用以清洗行业及干洗店为主,这些均与人民生活有着密切的关系。目前国内并没有对使用的PCE做到无污染回收[4],因此研究开发一种使用方便、经济、高效且无污染的回收技术,如活性炭或土壤吸附捕集装置及超临界流体再生活性炭或土壤回收PCE的技术,具有一定的现实意义。为研究开发这种处理技术,需要进行有关基础参数方面的研究,本文分别对活性炭及兰州地区不同土壤吸附水中PCE吸附特性及超临界二氧化碳(Supercritical Fluid CO2 SF—CO2)萃取再生吸附剂回收PCE进行了研究,为PCE的污染治理技术提供理论依据。活性炭:颗粒状活性炭过筛取2030目,平均粒径r = 0.365 mm
供试土壤:试验用土取自兰州市城关区皋兰山二营子乡(黄绵土)、兰州市安宁区省农科院(灌淤土)、兰州市榆中县兴隆山脚下(林土)。
四氯乙烯(PCE):分析纯,进口分装,天津化学试剂厂
四氯乙烯标准贮备液:用电子天平精确称取四氯乙烯0.1000 g,配制成100 mg·L-1的PCE水溶液备用。
主要仪器:SHA-C电热振荡恒温水槽、LD5-2A离心沉淀器、78-2型磁力搅拌器、梅特勒—托利多AE200电子天平、PHS-3C型酸度计、766—3型远红外快速干燥箱、岛津GC—14B气相色谱仪、CR6A数据处理器 、微量进样器、CST-1A超声波振荡器、0.3 L超临界流体萃取装置。
取定量活性炭置于有蒸馏水的烧杯中,加热至沸腾,沸腾5 min后,自然冷却并放置24 h。取出活性炭在120 ℃恒温干燥箱中干燥、恒重,装入磨口瓶备用。
取土样风干,研磨,测定土壤pH值、含水率、有机质及粒径分布,分析方法见文献[5,6]。结果见表1。
方法见文献[7]。
称取经预处理的活性炭0.03 g及土壤1.0 g各7份于250 mL具塞磨口三角瓶中,同时作空白对照(不含活性炭或土壤),均装入同体积100 mg·L-1PCE水溶液,将瓶塞塞紧摇匀,在20 ℃±1 ℃的电动恒温振荡器上振荡7 d,每天取出一份,并转移至离心管,以1500 r·min-1的速度离心10 min,用微量进样器吸取5 μL上清液注入气相色谱仪测定,根据测得的峰面积求得PCE溶液的质量浓度,按下式计
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