PVP改性氧化硅溶胶微结构和流变性.pdfVIP

维普资讯 物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) 300 ActaPhys．一Chim．Sin．，2005，21(3)：300～305 March PVP改性氧化硅溶胶的微结构和流变性 徐 华 徐 耀 李志宏 (太原市塑料研究所，太原 030024； 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，太原 030001 s中国科学院高能物理研究所，同步辐射实验室，北京 100039) 摘要 以正硅酸乙酯为前驱体，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为聚合物改性添加剂，在碱性条件下制备氧化硅溶胶，通 过小角x射线散射测量了改性溶胶的微结构参数，辅以动态光散射观测溶胶颗粒生长，研究了聚合物量、碱催 化剂量和水量对溶胶颗粒度、分形特征以及流变性的影响规律 ．由于PVP链 中强极性的分子内酰胺基团和氧 化硅颗粒表面的羟基形成氢键，致使溶胶颗粒被聚合物链包裹，严重阻碍了溶胶颗粒的生长，使凝胶时间延长， 流变性发生变化，同时对溶胶颗粒的微结构产生影响 ． 关键词： 溶胶， 氧化硅， 小角x射线散射， 流变性 中图分类号： 0648．16 溶胶一凝胶法的主要优点之一是可以对不同元 膜 ．由此可见，聚合物改性溶胶在制备光学膜方面 素的分子进行结构裁剪，实现原子级别上的分子设 具有广泛的用途 ．膜的表观形貌和光学性质不仅 计，从而发展具有设计特点的新型材料 ．通过有 与其溶胶化学组成有关，同时也与流变性有密切关 机聚合物改性的氧化物溶胶，可以获得种类繁多的 系 ．目前，碱催化下高聚物对溶胶微结构和流变性 有机 ／无机复合材料，如聚乙二醇 (PEG)、聚乙烯基 的影响还认识不够深入，部分原因在于，溶胶属于 吡咯烷酮(PVP)或聚四氢呋喃(PTHF)改性等用于 多相复杂体系，且涉及纳米尺度的物理和化学变 合成具有可调整孑L隙率和折射率的氧化物溶胶 ， 化，在表征上存在一定难度 ．因此本文着眼于利用 制备 出高机械强度 的光学薄膜 圳．PEG添加到 小角x射线散射 (SAXS)技术研究PVP改性氧化 SiO溶胶体系中得到孔径可控的凝胶，使 SiO膜的 硅溶胶的微结构，并将其与流变性研究联合起来， 机械强度得到了很大提高 ．孙继红等 详细考察 尝试说明改性作用的内在原因． 了添加PEG对正硅酸乙酸(TEOS)体系溶胶一凝胶 过程的影响，发现经PEG改性后，SiO 溶胶 ，使簇团 1 SAXS理论基础 呈环状网络结构 ．Sermon等 利用 PEG改性 SAXS研究存在电子密度起伏变化的体系．当 SiO 溶胶所制备的光学薄膜的耐激光能力得到大 试样内部存在纳米尺度的密度不均匀区(1～100 大提高．Vong等 通过 TEM、FrIR、N 吸附和流变 nm)，就会产生x射线小角散射，溶胶中纳米尺寸的 性研究了PEG改性 SiO 溶胶 一凝胶过程，说明在 颗粒是产生x射线小角散射的典型情况，可以由 反应初期PEG以氢键形式与体系中水作用，从而影 SAXS散射曲线 j(q)～q获得胶体结构信息 。， 响溶胶粘度、颗粒大小和凝胶孑L分布 ．Chen等 在 q为散射矢量 ．根据 Porod定理 [151,当 q为大值 制备3A1zO。·2SiOz溶胶时添加PVP制得了无裂纹 时，散射强度与散射矢量的积趋向于常数 ，称为 复合氧化物薄膜，Morikawa等 刚通过 IR和NMR Porod常数 ．分形体系的SAXS强度通常在散射曲 研究了PVP改性 SiO 溶胶镀制的薄膜结构，徐耀 线的Porod区呈现指数变化 ．具体来说，质量分形对 等[1ll用PVP改性 SiOz溶胶实现单层宽谱带减反射 应于 (q)OCqDm,1≤D 3，D 为质量分形维