多孔金属有机膦酸化合物制备.pdfVIP

维普资讯 第 l2期 无 机 化 学 学 报 V01．19．No．12 2003年 l2月 CHINESE JOURNALOFINORGANIC CHEMIsTRY Dec．．2003 多孔金属有机膦酸化合物 的制备 曹登科 王 颖 郑丽敏 (配位化学国家重点实验室，南京大学化学4t51--学院，南京 210093) 本文概述了制备多孔金属有机膦酸化合物的三种途径，即直接反应法，引入第二配体法和引入模板剂的方法，并对多孔金 属无机膦酸材料的潜在用途作 了简单介绍。 关键词： 金属 有机膦酸 多孔 制备 分类号： O6l3．62 O 引 言 模板剂：即通过模板试剂引导生成多孔的有机单膦 酸或二膦酸化合物。尽管已经报道的许多金属有机 近 10多年来，金属有机膦酸化合物 由于其在结 膦酸化合物是通过第一种途径即金属离子与有机膦 构上与相应的无机磷酸盐具有相似性，因而可作为 酸的直接反应制备的，但往往形成层状或柱层状化 潜在的吸附与离子交换材料、选择性催化剂和传感 合物，得到的多孔化合物极少bl。第二种途径主要集 器等 ¨川，从而引起了人们极大的兴趣。与传统无机 中在 四价金属锆 的多孔有机膦酸化合物的合成， 材料如硅铝氧化物相 比，金属有机膦酸化合物具有 Clearfield和Alberti研究组在这方 面开展 了很多探 三个显著的特点：第一，金属有机膦酸化合物的制备 索性研究工作，引入的第二配体是与有机膦酸具有 条件温和，通常在水溶液中进行，反应温度较低，而 相似配位性质的阴离子 PO． 、HPO3一和 CH，PO3一 传统无机材料所采用的固相反应法往往需要很高的 等 -。此外，有机模板试剂虽然在传统无机分子筛 温度。第二，许多金属有机膦酸化合物的结构可以 和多孔磷酸盐的合成中起 了非常重要的作用阻·引，但 预测，从而有可能为某种 目的(如离子交换、催化、光 模板试剂对有机膦酸化合物结构的影响作用，特别 能转换等)实现对 目标化合物的定向合成。第三，通 是对形成多孔有机膦酸化合物的作用至今报道相对 过对有机基团的修饰，金属有机膦酸化合物可能具 很少。本文将对合成多孔金属有机膦酸化合物的几 有一些传统无机材料所没有的功能，如手性识别的 种途径作一简要介绍，包括本课题组在这一领域取 功能等。因此，金属有机膦酸化合物是极具潜力的 得的一些有意义的成果。 有机 一无机杂合型材料。 要得到多孔的金属有机膦酸化合物，至少可 以 1 直接反应法制备多孔金属有机膦酸 采取下列三种途径：(1)直接反应法：即通过金属离 化合物 子与有机单膦酸或二膦酸的直