掺氮TiO2薄膜及光催化去除水中氮.pdfVIP

掺氮TiO 薄膜及其光催化去除水中氮1 2 柳丽芬，马慧，杨凤林，全燮 国家教育部工业生态与环境工程重点实验室，大连理工大学环境与生命学院，辽宁大连（116023 ） E-mail ：kelifen@ 摘 要：在溶胶-凝胶过程掺入氨基酸成分来制备掺氮TiO 光催化薄膜。利用UV-VIS对所得催 2 化剂进行了表征，并测定了该催化剂在紫外、日光照射下光催化去除水中氨氮的活性。结果表 明，该方法掺杂的TiO2光谱响应范围扩展到可见光区，有利于提高催化剂的可见光活性。此外 还对比了三乙胺浸渍掺氮二氧化钛薄膜催化剂和钛板上电化学制得二氧化钛纳米管催化剂的光 催化氧化氨氮脱氮活性，以及纳米管催化剂、掺银催化剂耦合氨氧化和亚硝酸氮还原的脱氮效 果和活性。 关键词： 掺氮；TiO ；可见光，氨氮 2 中图分类号：X703 1. 引 言 TiO 的带隙能较大，造成太阳光谱中绝大多数如可见光部分不能被有效利用，因此需要通过 2 修饰使TiO2可响应较长波长的可见光部分。高效地利用自然太阳能来解决环境问题是现在TiO2 光催化领域研究的一大热点。 1986年Sato[1] [2] 发现氮的引入可使TiO 具有可见光活性。Asahi等 将TiO 靶溅射到N (40%)/Ar 2 2 2 的混合气体中，制得黄色透明的金红石型和锐钛矿型混晶的TiO N 薄膜，同时将TiO 在 2-x x 2 NH (76%)/ Ar气氛中高温氮化得到TiO N 粉末，这种催化剂在可见光下有较好的活性。关于可 3 2-x x 见光化原理他们认为N 由于其2p轨道和O 的2p轨道杂化使得禁带宽度减小，从而使TiO2具有可见 光活性。Shu Yin等[3] 以P-25和C H N 为原料，高能球磨后烧结得到TiO N ，同样在可见光范 6 12 4 2-x x 围有很好的响应。其它方法还有通过直接氧化TiN制得TiO2-xNx [4] ；用三乙胺直接氨化粒径为6～ [5] [6] + + 10nm的TiO2凝胶颗粒，制得TiO2-xNx ；脉冲激光沉积法 ；离子注入法，用N 和H 离子同时轰 击TiO2薄膜，得到掺氮TiO2[7] ；选用活性炭纤维作为模板，用溶胶-凝胶法制备掺杂氮元素的纳 米级TiO [8] 2颗粒 等都可使光催化剂的吸收边明显向低能量的可见光区域移动。 在溶胶制备过程中可以引入三乙胺、氨、尿素等进行二氧化体催化剂掺氮处理，经过后续 处理形成掺N TiO2纳米晶粒。这种方法简单、实用。因此，本实验在催化剂制备的溶胶凝胶过 程中尝试引入含氮氨基酸成分，制备掺氮催化剂。 氨氮是水中常见且难处理的污染物，有对动植物的生物毒性，可消耗水中溶解氧，引起水 质恶化、富营养化并破坏环境。因此，本文利用制备的掺氮TiO2薄膜对其进行光催化去除研究。 2. 实验部分 2.1 实验药品 钛酸四正丁脂（C H O Ti，化学纯），无水乙醇（优级纯），盐酸（分析纯），DL-α-氨基丙