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史丽英 等：高比表面积纳米氧化锆的制备及应用 2755 高比表面积纳米氧化锆的制备及应用 ∗ 史丽英, 王 英 (南京大学 化学化工学院，江苏 南京 210093) 摘 要：氧化锆是一种重要的催化剂及载体。它具有 时为使立方晶体在低温下稳定使其不发生体积变化， 酸碱双功能表面性质，尤其是它优良的耐热性能在 必须进行晶型稳定化处理。常用Y O 、CaO 、MgO 、 2 3 材料领域得到了广泛应用。本文介绍了几种高比表 CeO2 和其它稀土氧化物作为稳定剂。这些氧化物的 面积纳米氧化锆的制备方法以及在各种新材料领域 阳离子半径与 Zr4+ 相近(相差在 12%以内) ，它们在 的应用。 ZrO2 中的溶解度很大，可以和 ZrO2 形成单斜、四方 关键词：纳米；氧化锆；溶胶-凝胶；沉淀 和立方等晶型的置换型固溶体。通过速冷避免共析分 中图分类号：TB383 文献标识码：A 解，以亚稳态保持到室温。速冷得到的立方固溶体不 文章编号：1001-9731 （2004 ）增刊-2755-06 再发生相变和体积变化，称为全稳定 ZrO2 写为 FSZ(Fully Stabilized Zirconia) 。根据不同的应用条件， 1 引 言 稳定剂可以单独使用，也可以混合使用，从而得到具 有不同性能的 ZrO2 产品。可由外加压力来抑制从而 二氧化锆是一种具有高熔点、高沸点、导热系 增加四方晶体的低温稳定性。 数小、热膨胀系数大、耐磨性好、抗腐蚀性能优良 氧化锆的化学稳定性很高，不溶于水、盐酸、硝 的无机非金属材料。其纳米材料因具有比较高的比 酸和稀硫酸。在加热的条件下能溶于氢氟酸和浓硫 表面积而有许多重要用途，近几年来已成为科研领 酸。它对硫化物、磷化物等也是稳定的。在300℃以 域中的一个热点，并被广泛应用于工业生产中。由 上与四氯化碳或光气反应生成四氯化锆。在600℃以 它可以制备出多种功能的陶瓷元件，在固体氧化物 上与氯与碳反应也生成四氯化锆。在 1400 ℃以上被 燃料电池[1] [2] 、热障涂层材料、催化剂载体 、润滑油 碳还原成碳化锆。它是两性氧化物，所以在高温下可 添加剂[3] [4] 、气敏性 、耐磨材料等方面都有一定的应 与许多金属氧化物，氧化钙、氧化钡、氧化镁、氧化 用和发展。本文将对纳米氧化锆材料的制备方法做 锶、氧化稀土和氧化铅等形成固溶体。在较高温度下 一个简要的介绍。 易于与碱或碱性金属氧化物反应生成锆酸盐。许多硅 化物的熔融物及矿渣等对烧结 ZrO2 亦不起作用。熔 2 氧化锆的物理化学性质 融碱式硅酸盐以及含有碱土金属的熔融硅酸盐，在高 氧化锆为白色固体，分子量123.22，熔点2397 ℃， 温下对烧结 ZrO2 有侵蚀作用。氧化锆表面既具有弱 沸点