光催化协同变价稀土(或金属)抗菌净化功能材料.pptVIP

光催化協同變價稀土(或金屬)的抗菌淨化功能材料 引言 光催化協同變價稀土(或金屬)的扰菌淨化功能材料簡稱為稀土激活抗菌材料 為一種半導体光催化抗菌，淨化空氣，降解有机物不需要電能，因此被認為是21世紀利用太陽能淨化環境的一次新技術革命，應用前景廣闊。 引言 与其他光催化劑 相比，目前廣泛使用的奈米TIO2光催化材料強然穩定性好、 催化效率高，但主要利用的是387.snm以下的紫外光，這部分光輻射到地面僅點光輻射總量的4%左右，能進到室內的 可分就更少了。 所以，目前均采用人工光源，有耗能大的問題。 如果能將光催化劑的光譜利用範圍擴展到可見光，則可使設備投資和運行成本大大降低，而且可使室內建築材料的、催化空氣淨化的設想成為可能。因此，將光催化有效波長 擴展到可見光區的研究引起了國內外科學家的高度重視。 在奈米 TiO2中加入Cu、Ag、pb可使材料光生電子与空穴分離，光催化降解C02能力提高。 Ranjit K T等研究NO3-和NO2_的降解時發現，Ti02中摻人Fe3+，CO2+，Mg2+可使紫外吸收峰紅移，且隨著加人量的增加紅移幅度增大。 Choi w等在研究氯化烷烴的光催化降解時發現，奈米TIO2中摻人少量的Fe3+，Mo5+，Re5+或Os3++時降解能力增加。 Sclafani A 等在研究光催化氧化2-丙醇制取丙醇時，系統研究了Ag，Pt對光催化性能的影響，發現銳鈦礦型比金紅石型的TIO2光催化活性強三倍，還發現銳鈦礦型TiO2摻人金屬有害。 光催化活性比較 銳鈦礦相＞0.5 % Pt-銳鈦礦相＞0.5% Ag銳鈦礦相＞0.5%pt-0.5%Ag銳鈦礦相。 但是而金紅石型TiO2摻人金屬有利，其光催化活性比較: 金紅石相＜0.5% Ag-金紅石相＜0.5% Ag-0.5% Pt金紅石相＜0.5%pt-金紅 石相。 8.2稀土-Ti02光催化抗菌材料的制備方法及表征 8.2.1實驗材料及制備 制備稀土-奈米Ti02複合光催化抗菌材料及ESR實驗用主要實驗材料，見表8-1。 用1% AgN03的水溶液、0.5 %Ce(NO3)3的混合水溶液分別浸泡奈米二氧化鈦24 hrs經過濾，水洗、 乾燥後，制成表面擔載銀的奈米材料(Ag-TIO2)、擔載稀土的奈米材料(Ce-Ti02)(及複合擔載銀和稀土的奈米材料(Re-Ag-Ti02)。 8.3稀土對奈米Ti02晶体結構和光吸收性能的影響 8.3.1材料的晶体結構 實驗用原料奈米Ti02，複合擔載銀和稀土的奈米材料， (Re-Ag-Ti02)的XRD結果，見圖8-1(a)、(b)。 由圖8-1(a)、(b)可見，Re-Ag-TIO2的晶体結構与原料奈米Ti02相同，仍為銳鈦礦型。稀土混合水溶液處理Ti02不會改變其晶体結構。 Re-Ag-Ti02複合光催化抗菌材料，經800’C，10 min熱處理後的XRD結果，見圖8-1(c)。可見，稀土一奈米Ti02複合 、催化抗菌材料經800。C熱處理後，晶体結構仍為銳鈦礦型。 8.3.2材料的顯微結構 我們利用掃描隧道顯微鏡，觀察了稀土水溶液處理前後奈米Ti02試樣的顯微結構，結果見圖8-2。 材料的顯微結構 圖8-2可見，原料奈米TIO2經稀土水溶液處理後，顆粒仍為球形，其粒徑為35nm左右。 8.3.3稀土對奈米Ti02表面電子結構的影響 可見，TiO2半導体材料的禁帶較寬，只有能量大于 3.2ev的紫外線(波長＜387.snm》照射才能激發光催化反應。因此，為了實現可見光條件下的光催化抗菌和空氣淨化， 從TiO2半導体材料的能級結構特點出發，存在二种途徑供選擇: 1.降低Ti02半導体的禁帶寬度; 2.在半導体的禁帶內引入中間能級，使價帶中的電子接受波長較長的光的激發 後，可首先進入中間能級，如果能設法延長中間能級上載流子壽命，它將可能再一次吸收光子的能量躍遷至導帶，產生氧化還原能力較強的電子一空穴對。、 根據雜質態理論，在半導体中引入雜質原子、空位和其他點缺陷會使局部晶格結構發生畸變。這种畸變的發生相當于引人入一個特徵，它會在禁帶中產生相應的能級。 一般來說，在晶格中引入負特徵的雜質能致使導帶底下面出現分立能級，稱 為施主能級E1;而在晶格中引人正特徵的雜質在價帶頂上形成分立能級，稱為受主能級E2，見圖8-4。 因此，為了提高奈米氧化鈦光催化活性，使光催化有效範圍擴展到可見光 區，摻雜是較好的措施。 稀土對奈米TIO2表面能級結構的影響 稀土元素具有複雜的電子結構，可呈現出不同的價態。尤其稀土铈元素，常存在反應: Ce 4+ + e-－Ce3+ 反應的標準還原電位為1.443eV，根據熱力學原理該反 應可自發進行。 反應達到平衡時，Ce 4+与Ce 3+共有，只是Ce 3+ 的濃度遠高于Ce 4+