三氟化硼乙醚／乙酸混合电解质中芴的电化学聚合.pdfVIP

第3期 高 分 子 学 报 NO．3 2011年 3月 ACTA POLYMERICA SINICA MaF．．2011 三氟化硼 乙醚 ／乙酸混合 电解质 中芴的电化学聚合 王 炯 苗华明 卢宝阳 徐景坤 李玉真 张洪林 (江西科技师范学院有机功能分子重点实验室 南 昌 330013) (济南 大学化学化 工学 院 济南 250022) ( 曲阜师范大学化学系 曲阜 273165) 摘 要 在三氟化硼 (乙醚)：V(乙酸)=4：5的混合 电解质体系中直接氧化芴 ，获得芴聚合物膜 ，其 电导 率为 0．5Scm ，高于在纯三氟化硼 乙醚 中制得 的聚芴的电导率 0．25Scm ．在三氟化硼 乙醚：乙酸 =4：5 的混合电解质体系中获得的聚芴膜具有 良好的 电化学性质和化学稳定性 ．FTIR，H—NMR和量化计算表明反 应发生在2，7位．紫外和荧光实验表明电解质中少量聚乙二醇 1000的存在有利于聚合链的增长．电镜分析 ， 含聚乙二醇 1000情况下制备的聚芴膜外观形貌上为更大 的片状物 ，堆叠更为有序 ．同时荧光光谱表 明聚合 物是一种 良好 的蓝 色荧光材料 ，热重分析表 明该混合 体系 中形成 聚芴 的热稳定性 要优于纯三氟化硼 乙醚 中 获得 的聚合物 ． 关键词 乙酸 ，二氟化硼 乙醚 ，芴 ，电化学聚合 ，聚乙二醇 l000 芴是刚性共平面 的联 苯结 构，c(9)位置可 导 电离 子．CHCOOH 和 BF 络合 后 可 以形成 以方便地引入各种取代基团以改善溶解性能及超 CH，COOBFH，CH COOBFH在 乙酸中电离形成 分子结构，而且不会显著增加空间位阻，进而影响 CHCOOBF3-负离子和质子 (H )．由于质子不能 主链的共轭 ．聚芴及其衍生物具有很好的热稳定 单独存在 ，因此与另一分子乙酸结合形成乙酸共 性 、光稳定性和化学稳定性 ；而其光致发光和电致 轭酸 CH COOHz+．负离子 CH COOBF3-和正离子 发光的合适效率 ，能满足显示技术 的要求 ，因此 CHCOOH2+的生成导致混合 电解质离子 电导率 相关研究工作一直非 常活跃 ．聚芴作为发光 大幅度上升 ¨ ．实验结果表 明该混合质子 电解 材料 ，具有较高的薄膜发光效率 ，并且稳定性好 ， 质在芴的电化学聚合方面有 良好的表现，同时预 容易调节颜色 (与其他 窄带 宽的共 轭单元共聚) 示着该混合 申解质在无机物和有机导电高分子的 和 良好的空穴传输能力等特点 ，聚芴至今仍 非水 电沉积方面有重要应用前景． 是导电聚合物研究中的热点．我们 曾报道过芴在 通常醇类并不能作为电解质直接使用 ，醇类 三氟化硼 乙醚 (BFEE)中的电化学聚合 ¨ ，文中 对 以BFEE为支持 电解质的电化学聚合的主要影 主要进行了BFEE和乙酸混合电解质 中芴 的电化 响是 BFEE中加入醇类后 ，其离子电导率大幅度 学聚合 ，并对聚合物进行了表征． 上升．BFEE与醇 的反应 式 (以聚乙二醇为 例) 乙酸和 BFEE混合体系作为一种 良好的质子 如图1所示 ．从图中可 以看出，导致混合 电解 电解质 ，离子 电导率可达 5．8×10 ~S／cm ，比 质溶液离子 电导率大 幅度上升的原因是在溶液中 单纯的BFEE(新蒸馏的BFEE室温离子 电导率一 形成了导电离子——R0BF 负离子 和质子．在 般为 400p~S／cm) 要 高．同时乙酸一BF络合物 BFEE和醇混合体系 中进行吡咯的电聚合 ，结果 的稳定性要高于 BFEE络合物 ，并且 乙酸一BF络