醇-水体系中HPMBP萃取钬机理及萃合物晶体结构.pdfVIP

维普资讯 一 7 第6期 【 无 机 化 学 学 报 Vo1．15．No6 NOV．．1999 醇一水体系中HPMBP萃取钬的机理及萃合物晶体结构 张 秀英 ’ 张有娟 姚云峰 p)』‘弓中弓 (河南师范大学化 学系，新 ， 453002) ， 金斗满 √ 06 ．62一 (河南省化学研究所 ，郑州 450002) 本文报道研究了在醇-水混合体系中用HPMBP-三氯甲烷莘取HoH的机理．在萃取条件下，得 到 了固态莘台物Ho(PMBP)a·21-I：O，井用x_射线衍射方法测定了固态莘台物的晶体结构 。晶体属 于单斜晶系．空间群 P2l，再． 15035(4)rtnl，6=1．4710(2)iin1． 24391(4)nm， =101．407 (1)。．Z= 4，r=5 28775nm ，D 1．415g ·cm一 ．#(MoKa)= 15_64can_。，F(000)= 2288， 一 0．07， 一0．100．Ho原子与八十配位氧原子构成两个共顶点并且相对旋转 45啪 四方锥 。 关键调 ： 钬 配台物 HPMBP 昌体结构 HPMBP已经被广泛研究和应用 】。在纯水体系中，HPMBP对于金属离子的萃取分配 比较 高，但对于一些配位数较高的金属离子 (例如镧系、锕系元素)常由于水分子参与配位 ，有较大 的亲水性 ，因而降低了分配系数”】，影响萃取效果 。我们通过对 甲醇一水和乙醇一水二个体系中 HPMBP对稀土元素的萃取的研究发现，随着 甲醇、乙醇含量的增加，萃取分配 比显著提高 。有 人报道啪在萃取过程中乙醇取代水生成加合物而提高了萃取分配比。为了弄清萃取机理 ，我们 研究了乙醇．水混合体系中钛的萃合物的晶体结构。 】 实验部分 1．1 试剂及仪器 HPMBP：分析纯，上海师范大学五七化工厂，用乙醇重结晶纯化，产品为无色针状结晶，熔 点 l19~121℃ Ho(NO)的制备：将纯度为 9g．99 的HozOs(上海跃龙有色金属有限公司)榕 于6mol· L 的硝酸中，蒸去过量的硝酸。 其余试剂和溶剂均为市售分析纯试剂，未经进一步处理而直接应用。 元素分析仪使用美国CHN-2400型元素分析仪 ，单 晶结构使用RisakuRAX1S-Ⅳ衍射仪测 收稿 日期，1998-1223． 收修改稿 日期 ；1999—0211． 国家 自然科学基垒资助项 目(Nm2987100)． *通讯联系人 ． 第一作者 张舞英，女，50岁，耐教授 -研究方 向：稀土配合物 。 维普资讯 · 740 · 无 机 化 学 学 报 第 l5卷 定，红外光谱使用美国FTs一40型红外光谱仪，KBr压片，在 4000~400cm 范围内扫谱。 1、2 萃 台物的合成 I 取 25mL浓度为 0．O5oto|·L 的HPMBP三氯 甲烷溶液，多次萃取浓度为 0．O5m。1·L_‘ 的 -[to”乙醇 水 (乙醇 水一1 )溶液，直到达到饱和 (即水相 Ho”的浓度不再减小为止)。然 后将其倾入锥形瓶中，使其缓慢挥发，几天后+有淡黄色固体析出，过滤，用水和乙醇混合液洗 涤 ．干燥 。 1．3蕈晶的培养和结构解析 将萃合物溶于乙醇中．成为饱和溶液．壹温下过滤 ，静置，数天后得淡黄色透 明晶体 。元素 分析计算值 (csHaNOItto)为