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高中化学竞赛辅导 配位化合物 （3）配位数（2、4、6、8【少见】） * * 一、配位化合物 1、定义：是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的 离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子 的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成 的化合物。 配离子：[Cu(NH3)4]2+ [Ag(CN)2]- 配合物： 配盐：[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(H2O)4]SO4.H2O 配酸：H2[PtCl6] 配碱：[Cu(NH3)4](OH)2 配合分子：Ni(CO)4 [Co(NH3)3Cl3] 2、复盐 (1)CsRh(SO4)2.4H2O + BaCl2 无沉淀出现。 [Rh(H2O)4(SO4)2]-(二硫酸根四水合铑（III）） （2）KCl.MgCl2.6H2O不是配合物 3、组成 （1）配位体：是含有孤电子对的分子和离子 配位原子：是具有孤电子对的原子，至少有一对未键合的 孤电子对。 有π键电子的碳原子（CH2＝CH2） H－：LiAlH 4 、[Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2] π -络合物配位体中没有孤电子对，而是提供π电子形成σ配键， 同时金属离子或原子也提供电子，由配位体的反键空π*轨道 容纳此类电子，形成反馈π键。如：蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3] (乙烯.三氯合铂（III）钾） 单齿配体：NH3、Cl－ 双齿配体：en 四齿配体：氨基三乙酸 （2）中心离子：也有中性 如：Ni(CO)4、Fe(CO)5 多核配合物：[(H3N)5Cr-O-Cr(NH3)5]X4 (卤化μ－氧＋氨合＝铬（III）） [Co(NH3)6]Cl3 6 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 6 [Pt(NH3)4]Cl 4 [Pt(NH3)2Cl2] 4 [Pt(en)2]Cl2 4 [Co(en)3]Cl3 6 Cs3CoCl5的配位数不是5，而要看实际结构。 Cs2[CoCl4].CsCl 4 [AlF6]3- [AlCl4]- [BF4]- [AgI2]- [AgI4]2- 从这些配离子你看出配位数有什么规律？ 二、化学键理论 维尔纳（Werner.A):Nobel Prize提出三点： 1、主价和副价 主价指氧化数，副价指配位数。 2、倾向于既要满足主价，又要满足副价。 3、副价指向空间的确定位置。 1、价键理论：中心离子和配位原子都是通过杂化了的共价配位键 结合的。 （1）配位键的本质： a、σ配位键： b、π配位键： K[(CH2=CH2)PtCl3] C2H4的π电子与Pt2＋配位。 （2）杂化轨道与空间构型 如：dsp2杂化： d2sp3杂化： 可与en反应生成 Pt(en)(NH3)2 不可与en反应 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)2]+ [Cu(CN)2]- 直线 Sp 2 [ZnCl4]2- [FeCl4]- [CrO4]2- [BF4]- [Ni(CO)4]0 [Zn(CN)4]2- 四面体 sp3 4 [CO3]2- [NO3]- [Pd(pph3)3]0 [CuCl3]2- [HgI3]- 平面三角形 sp2 3 实例 结构示意图 空间构型 杂化类型 配位数 [Fe(CN)6]4- W(CO)6 [PtCl6]2- [Co(NH3)6]3+ [CeCl6]2- [Ti(H2O)6]3+ 正八面体 d2sp3 sp3d2 6 VO(acac)2 (乙酰丙酮基） [TiF5]2-(d4s) [SbF5]2- 正方锥形 d2sp2 (d4s) Fe(CO)5 PF5 [CuCl5]3- [Cu(bipy)2I]+ (联吡啶) 三角双锥 dsp3 (d3sp) 5 [Pt(NH3)2Cl2] [Cu(NH3)4]2+ [PtCl4]2-