二氧化氯预氧化除锰及氧化副产物亚氯酸盐去除的研究.docVIP

二氧化氯预氧化除锰及氧化副产物亚氯酸盐的去除研究 1．1研究背景 我国水资源短缺，人均资源量2220m3,为世界人均的l／4，全国有333个城市缺水，其中严重缺水108个。尤其是北方地区，几乎所有城市都缺水，高峰季节只能满足需水量的65％---70％。另外地下水过量开采，也造成了环境地质问题日益突出。 水资源短缺，但我国的水源污染问题却十分严重。2007年中国环境状况公报显示，包括七大水系在内的197条河流407个断面中，I一III类、Ⅳ～V类和劣V类水质断面比例分别为49．9％、26。5％和23．6％。其中黄河、淮河为中度污染，辽河、海河为重度污染。另外28个国控重点湖库中，满足II类水质的2个，占7．1％；III类的6个，占21．4％；IV类的4个，占14．3％；V类的5个，占17．9％；劣V类的11个，占39．3％。因此，进行饮用水源的保护，确保饮用水质和量的问题是摆在全社会面前的紧迫问题。 在污染原水方面，尤其是地下水，铁锰超标非常普遍。我国含铁、锰地下水占地下水总量的20％，已开采的含铁锰较高的地下水源主要分布在东北三江平原_带、两广地区及长江中游一带。平均含铁量超过国家生活饮用水卫生标准十几倍。，国内大部分地下水资源的铁、锰含量都较高；锰的含量多数在1．5 mg／L以下，少数超过3．0 mg／L，最高在6-9 mg／L左右14J。另外一些地下水在干旱期进入湖泊、水库也造成了部分地下水超标，同时很多的废矿水铁锰含量更是严重超标。这一切都为我国水资源的利用造成了障碍，去除铁锰势在必行。 人体长期摄入过量铁锰，可致慢性中毒，诱发地方病。当水中的铁含量大于0．3mg／L时，水会变浑，超过l mg／L水具有铁腥味；当锰含量大于0．3 mg／L时，水会产生异味。水中含有过量的铁和锰时，沈涤的衣物上会生成铁色锈斑；锅炉用水中，可生成水垢和罐泥；冷却用水中，铁、锰能附着于加热的管壁上，降低管壁的传热性能；纺织工业中，在纺织品上留下锈色斑点，与染料结合，使色调不鲜艳；造纸工业中，水中的铁和锰能选择性地吸附于纤维素之间，使纸浆颜色变黄。按照我国《生活饮用水水质卫生规范》规定：铁O．3 mg／L，锰0．1 mg／L，当原水中铁、锰含量超过上述标准时，就要设法进行处理。 鉴于铁锰超标的危害，以及我国含铁锰水源超标较严重的现状，研究新的除锰氧化剂或除锰工艺或方法就显得格外重要。 1．2除锰技术研究现状 除锰技术在饮用水处理方面历来就是一项重要的研究课题，按氧化剂种类可分为自然氧化工艺、生物除铁锰工艺和外加氧化剂氧化工艺；按工艺方法又可分为混合氧化工艺和接触氧化工艺。本实验采用混合氧化法，外加氧化剂为二氧化氯。自然氧化法包括曝气、氧化反应、沉淀和过滤等一系列复杂的工艺流程。地下水经曝气充氧后，水中C02含量减少，pH升高，Fe2+被氧化为Fe3+并以Fe(OH)3的形式析出，不过通过沉淀过滤后便可以去除；但是对于除锰，氧化速率慢，受pH影响较大。仅靠曝气难以将地下水的pH值提高到自然氧化除锰所需的pH9．5的较高水平，需投加碱(如石灰)以提高水中pH值，使工艺流程更加复杂，处理后的水pH值太高，需要酸化后才能正常使用，进一步增加了管理难度及运行费用。自然氧化法去除铁锰反应过程中氧化和沉淀两过程要求水在反应沉淀池中停留相当长的时间。该工艺系统复杂，设备庞大，投资多，且去除铁锰效果不甚理想。 含铁锰地下水曝气后经滤池过滤，能使高价铁、锰的氢氧化物逐渐附着在滤料的表面上，形成铁质和锰质的滤膜，使滤料成为黑色或暗色的“熟砂”。这种自然形成的熟砂具有接触催化作用，能大大加快氧化速度。这种在熟砂接触催化作用下进行的氧化除铁除锰的过程，称为曝气接触氧化法。李圭白院士多年研究指出：锰质活性滤膜的除锰过程是一个自催化反应，接触催化剂为Fe(OH)3、Mn02。所用填料既可以起到催化氧化的作用，又可以作为滤料，起到分离沉淀物的作用。而混合氧化工艺多是滤池单独设置，所起催化氧化作用甚微。 生物氧化法除铁的原理是这样的，铁细菌具有一种特殊的生物酸，能在水中二价铁被空气氧化的过程中起催化作用，二价铁被氧化后在经过滤层时便被截留而去除。对与除锰，则是微生物利用水中的溶解氧氧化锰获得能量，不断繁殖并附着在滤料表面，同时二氧化锰也沉积下来，与微生物一起形成锰质活性滤膜。生物除锰的工艺流程与接触氧化除锰工艺相同，曝气后直接过滤，流程简单，构筑物少，停留时间短。该法在低溶解氧和低含铁量的情况下去除效果良好。此生物法技术还不够成熟，工程应用性还不足。 除此以上三种之外还有多种除铁除锰技术：碱化除锰、光化学氧化除锰、高压脉冲放电等离子体水处理技术、膜分离技术、离子交换法以及各种技术的组合应用。由于氧气的氧化能力有限，DO超过3mg／L时，增加溶解氧并不能增强锰的去除率，同时氧化除锰