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聚乙烯吡咯烷酮对直接染料染色的影响
作者:互联网 发布时间:2012-08-24 浏览:299
聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是一种水溶性聚合物,具有优良的溶解性、生物降解性、生理相容性、低毒性、高分子表面活性剂性质以及与其他化合物良好的复配能力和对盐、酸及热的高稳定性,目前广泛用于医药、日用化学品、食品加工等领域,随着PVP合 成方法的改进和价格的下降,将得到更广泛的应用。水溶性聚合物与染料发生作用会改变染料的染色性能及纤维的性能,可提高染料的溶解、分散能力和匀染性,因 此,有必要进一步研究其对各类染料染色性能的影响,对开发染色助剂,控制染色过程,具有实用价值。本文主要从聚乙烯吡咯烷酮对直接染料上染速率和与染料间 的相互作用等方面分析对直接染料染色的影响,对活性染料、酸性染料等阴离子染料的染色也有借鉴意义。
1实验材料与方法
1.1实验材料
漂白纯棉布,直接耐晒蓝B2RL(市售),PVP K-30(进口分装),平平加O(市售),NaCl(分析纯)等。
直接耐晒蓝B2RL(C.I.直接71)
1.2实验仪器
723PC型可见分光光度计(上海欣茂仪器公司),722型分光光度计,恒温振荡小样染色机等。
1.3实验方法
1.3.1上染速率曲线的测定
以1:30的浴比,直接耐晒蓝B2RL 1%(o.W.f)配制染液,按规定用量加入PVP等助剂后,升温至规定温度进行染色。用残液比色法分别测定5、10、20、40、60min时染色残液经适当倍数稀释后的吸光度,按下式计算上染百分率:
式中:A。为起始染液的吸光度,A1为不同时间染液的吸光度,根据不同时间的上染百分率作图得上染速率曲线。
1.3.2染液吸收光谱的测定
配制含不同浓度PVP及其他助剂的染料溶液,染料浓度为0.3g/L,静置4h后,吸取20mL稀释至50mL,立即在723PC分光光度计上以1nm的波长间隔扫描测定可见吸收光谱。
2结果与讨论
2.1 PVP用量对上染速率的影响
图1为不同的PVP用量下的上染速率曲线。从图1看出,在60min的时间段内,加PVP后的上染率均比同时点不加PVP明显降低,缓染作用明显,且相同用量下的作用程度比非离子表面活性剂平平加O大得多(见图2)。这是由于PVP分子中内酰胺结构与染料分子中的羟基和氨基形成氢键结合,同时,染料分子中的4个萘环和偶氮基构成的疏水部分可与PVP分子中的疏水区域形成疏水结合,染料分子结合到PVP的疏水性小囊中或PVP分子链的凹槽中,因而减少了水中能自由上染的染料离子数量。由于PVP分子中紧密排列大量内酰胺环,且当浓度增大时将从松散线冈构象变为复杂的缠结状态,所以随浓度增大,上染率急剧下降,用量过大将严重影响最终上染率,一般用量应在0.05~0.1g/L之间。
经测定含不同浓度PVP的染液吸收光谱(见图3),表明随着PVP浓度的增加,染料的最大吸收波长发生红移(见图4),而最大吸收波长处的吸光度却逐渐下降(见图5),这表明PVP与染料发生了相互作用而形成缔合物,从而减慢上染速度。
图3 PVP用量对染料吸收光谱的影响
PVP用最:1—0g/l;2-0.05g/L;3--0.lg/L;4--0.2g/L;5—0.5g/L:6—1.Og/L;
图4 PVP用量对染料最大吸收波长的影响
图5 PVP用量对染料最大吸光度的影响
2.2不同温度下PVP对上染速率的影响
图6为PVP用量为0.1g/L,分别在60℃、80℃、95℃下测定的上染速率曲线。从图中可看出,随着温度升高,染料的上染速率明显提高,尤其在较低温度段的提高程度更大。这是由于随着温度升高,染料分子的动能增大,较易摆脱染料与PVP之间的氢键和疏水作用,游离的染料分子数量增多。而相比之下,平平加0受温度的影响程度要小一些(见图7),原因是PVP与染料的亲和力要比平平加O大,所以染料分子要摆脱与PVP结合需要在较高温度下才能有足够的活动能量。
2.3中性电解质与PVP对上染速率的影响
图8为在PVP用量为0.1g/L时,不同浓度NaCl对上染速率的影响。图8表明,在PVP存在下加入NaCl的促染作用也是非常显著的,但NaCl用量改变影响不大。另一方面,PVP的加入可明显减弱NaCl促染作用,也就是说PVP可以较明显的减小加促染剂时可能引起的染色不匀,可以比较平稳地控制染色过程。相比之下,平平加0在NaCl存在下对上染速率的影响要小得多(见图9)。
通过染液吸收光谱(图10)可以看出,染液中加入10g/LNaCl后,由于中性电解质促使染料的聚集,所以吸收峰向短波方向移动,且吸光度明显下降。加入平平加O后,由于平平加O有一定的分散乳化作用,染料聚集度有所下降,吸光度有上升趋势,但吸收
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