模板法制备介孔材料研究进展.pdfVIP

374 Ion Exchange and Adsorption 2003 年8 月 离子交换与吸附, 2003, 19(4): 374 ~ 384 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号:1001-5493(2003)04-0374-11 模板法制备介孔材料的研究进展* 刘 超 成国祥** 天津大学材料科学与工程学院 天津 300072 摘要 从微孔到中孔或介孔材料的制备过程中 离子模板 乳液模板 液晶模板及至细菌模 板得到广泛的应用 具有空间规整性的介孔材料就其介观结构所具有的空间群而言 有P6mm P6 /mmc Pm3n Ia3d 就其介观结构的形态而言 有二维六方 三维六方 双连续立方 L 3 层状相 多层囊泡等 本文对MCM 系列 SBA-n 系列 MSU 系列 以及那些较为单一的硅 基品种 FMS-16 HMS 等的制备体系及其特点进行了综述 对介孔分子筛合成中常用的表面 活性剂分子类型进行了归纳 本文针对的是单一表面活性剂作模板的类型 对那些混合型模 板则未予详细介绍 关键词 介孔; 介观结构; 模板; 自组装; 化学剪裁; 溶胶 凝胶; 合成 中图分类号: O631 文献标识码: A 1 模板技术 1.1 模板技术的概念 目前对于模板法的认识存在两个层次 即 狭义模板法 和 广义模板法 狭义模板法 是将具 有特定空间结构和基团的物质― 模板 引入到基材中 随后将模板除去来制备具有 模板识别部位 的基材的一种手段 对于 广义模板法 我们可以这样定义 通过 模板 与基质物种的相互作用而 构筑具有 模板信息 基材的制备手段 模板技术可分为阴模技术和阳模技术 阴模技术是指在模板内部的微小空间 (受限空间) 内进行材 料制备 如以反相微乳液胶束内的 水池 为微反应器制备各种纳米微粒材料以及各种乳液聚合反应等 因反应物质能够以需要的适当浓度均匀分散于乳液液滴内 所以可以避免溶液中因局部浓度过高而引起 的团聚问题 从而使反应均匀进行并可制备单分散性很好的微粒材料 阳模技术系利用具有规整均一外 形的模板 通过前驱物种的堆砌 组装 定形 以及脱模处理来制备具规整孔结构的材料 1.2 模板技术的应用 人们注意到生物矿化模式中 无机物种成核 生长 变形依赖于有机分子的预组装 并指导成核和 生长过程[1,2] 模板技术由此仿生学角度出发而越来越多的受到人们的关注 人们利用表面活性剂分子的 立体几何效应 自组装效应 [在较低的浓度 (CMC 以上) 可以形成球状 扁球状 椭球状 棒状的胶束 * 收稿日期: 2003 年3 月2 日 项目基金:国家自然科学基金资助 (No.: 作者简介:刘 超(1974-), 男, 天津市人, 博士研究生. **联系人: Tel: E-mail: gxcheng@tju.edu.cn 万方数据 第 19 卷第4 期 离 子 交 换 与 吸 附 375 而在较高的浓度 (10 倍CMC 以上) 则可以形成L 双层液晶相 L3 海绵相 H 六方液晶相] 通过表面 活性剂分子极性头与无机物种之间的次价力相互作用 使无机物种在模板上堆砌 缩合 用以制备具有 不同介观图式结构的新材料 需要说明的是该液晶形成的浓度通常小于表面活性剂-水 (S-W) 简单体系 中所形成液晶的浓度 在简单的S-W 体系中 表面活性剂的存在形态与其浓度有着密切的关系 当表面活性剂从水溶液中 聚集时 它们的分子间强烈相互作用 可形成常见的晶体 当把溶剂加入到这种表面活性剂晶体中 体 系的结构会发生转变 从高度有序的晶