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纳米二氧化钛光催化降解有机污染物 高远 （广州有色金属研究院稀有金属研究所，广东广州 510650 ） 摘 要：本文以TiO2为例，由半导体光催化剂降解有机物的一般过程，对其降解原理及动力 学过程进行了总结，并且对影响降解的一些因素作了初步分析。 关键词：TiO2 有机污染物 光催化 降解 所谓光催化这个术语目前仍有些争论，一些人认为用光催化反应这种说法是不科学的， 因为这种说法暗示在反应中，光是一种催化剂，然而实际上在化学反应过程中它只是作为一 种反应物。现在我们仍然使用光催化这种说法，应理解为光化学与催化剂二者的有机结合， 光和催化剂是引发和促进光催化氧化反应的必要条件。半导体的光催化性能是由其自身的光 电特性所决定的。如下图：随着基体单元数 N 的增加，光激发产生光电空穴对所需能量减 少。 Atomic Molecule Cluster Q-Size Semiconductor Energy Orbitals Particle N=1 N=2 N=10 N=2000 N2000 LUMO △E △E △E △E HOMO 图 1 ：change in the electronic structure of a semiconductor compound as the number N of monomeric units present increases from unity to clusters of more than 2000 可见，禁带宽度△E越大，激发所须的能量就越高；半导体的禁带宽度一般为 3ev 以下 （TiO2 为 3.2ev ，激发波长在近紫外区）当照在半导体粒子上的光子能量大于禁带宽度时， 光激发电子从价带跃迁到导带产生e-和h+ ，空穴的能量(TiO ) 为 7.5ev ，具有强氧化性。电 2 子也具有强还原性。活泼的电子、空穴穿过界面，都有能力还原和氧化吸附在表面的物质。 但由于在TiO -9 2表面上光致电子和空穴的复合时间很短（小于 10 秒），所以如果使吸附的光 子有效地转化为化学能，界面载流子的俘获必须是迅速的，即载流子俘获速率大于扩散速率。 所以，作为俘获剂最好在活化光子到达之前与催化剂表面预结合。因此，界面吸附十分重要。 空穴俘获剂通常是TiO - ［４］ 2表面吸附的OH 基团 。即： . - + . OH +h OH -1- ［５］ ［６，７］ . 氘同位素实验 和ESR 研究结果证明，OH 是一个活性物种。它无论在吸附相还是在 溶液相都能引起物质的化学氧化反应，是光催化氧化中主要的氧化剂[8] 。另外，三乙基氨和 羟基苯醌等可降解的物质也能作为空穴的俘获剂。光致电子的俘获剂主要是吸附在TiO2表面 上