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油脂工程·技术 生物柴油研制过程中用到的几种反应器和辅助场 刘森钱俊峰云志 南京工业大学化学化工学院 【摘要】生物柴油是一种重要的可再生绿色能源，反应器的选择是在确定生物柴油生产工艺 时必须考虑的问题。在文献报道的生物柴油制备研究中，用到了搅拌釜反应器、固定床反应器、 膜反应器、管式或塔式反应器、微通道反应器、环流反应器和活塞流反应器等多种反应器，这些 反应器各有优缺点，本文对它们进行了综述，并介绍了一些辅助条件如超临界、超声、微波等与 反应器的耦合使用。 【关键词】生物柴油；酯化反应；反应器；综述 随着石油的紧缺和人们环保意识的增强，满足人 大小的影响明显．提高搅拌速度可以更好地对液滴进行 们Et益增长的能源需求和减少因油料使用而带来环境 破碎。增大两相的接触面积，提高反应转化率。 污染成为受到广泛关注的课题。在这种环境下，生物 柴油应运而生。生物柴油是通过对动植物油脂进行醇 为催化剂在搅拌釜反应器中合成生物柴油，并且考察 解而制得的脂肪酸酯。具有可再生、易降解、对环境 了搅拌对反应过程中葵花籽油和甲醇混合相液滴大小 友好等特点，是一种良好的替代性能源。 的影响．发现在反应过程中搅拌速度对反应的影响很 生物柴油主要通过酯化反应制得。反应是甘油三 大．用微波照相机拍摄发现在增加搅拌速度后混合相 酸酯与短链醇在催化剂的作用下进行，在反应过程中 液滴直径变小．这样就增加了油相与CH30H相的接触 甘油三酸酯与短链醇充分接触后，反应转化率才会比 面积，提高了反应速度和反应转化率。但在反应末段 较理想。而采用不同的反应器．对反应效果影响显著。 由于甲醇的聚集度降低．搅拌速度对液滴大小的影响 目前研究生物柴油所用到的反应器有：搅拌釜反应器、 变弱。并且随着生成的生物柴油逐渐增多，液滴被进 固定床反应器、膜反应器、管式或塔式反应器、滴流 一步破碎。搅拌速度对液滴大小的影响被进一步减弱。 床反应器、环流反应器和活塞流反应器等。生物柴油 Ataya等人也采用间歇式搅拌反应器。以葵花籽油为原 的研究和规模化生产对工艺工程和生产效率提出了更 料，合成生物柴油．发现反应在采用搅拌时的效果比 高的要求。采用合适的反应器来提高生产效率、简化 不采用搅拌时的效果要好的多。并且在反应体系中加 工艺，越来越受到人们的重视。 入助溶剂 如四氢呋喃等 时反应效果更好。助溶剂 的加入．能够更好的使油与甲醇混合。并且能够节约 1搅拌釜反应器 动力成本，提高反应速度和转化率。 目前生物柴油的生产工艺中．搅拌釜式反应器应用 2固定床反应器 比较广泛。该类反应器具有装置简单、传质性能能满足 一般性要求等特点。动力搅拌是增加甲醇和植物油互溶 固定床反应器是流体通过由不动的固体物料形成 的常用手段。能够起到增加反应速率和转化率的目的。 的床层面而进行反应的设备。其反应速度较快，催化 在反应过程中搅拌速度对原料油液滴大小和甲醇液滴 剂不易磨损，可以较长时间连续使用。近年来固定床 张油加工勰 技术·油脂工程 反应器在生物柴油领域也得到了广泛的应用。 相不能很好的互溶。并且生成的脂肪酸甲酯与未反应 Satoshi等人采用固定床反应器以杂多酸HWZr／的甲醇、菜籽油、生成的甘油分离存在困难。膜反应 Al：02 WZA 、固体超强酸S022-／Sn02和固体超强酸器技术在生物柴油领域的应用刚好能够克服上述问题。 S02-／ZrO，为催化剂。以大豆油为原料进行了两组试 M．A．Dube课题组