成参数对均四甲苯亚甲基齐聚物的组成结构及其衍生中间相沥青性能的影响.pdfVIP

石油学报 (石油加工 ) ACTA PETROLEISINICA (PETRO[EUM PRCR；ESSING SECTK)N) 口 成参数对均四甲苯亚甲基齐聚物的组 成结构及其衍生中间相沥青性能的影响 I．交联剂用量 1ciI ， 。 善 一 f／ 型阻‘ 张碧江 (中国科学院山西煤炭化学研究所 太原 030001) ‘ j ，．c)r’提要 以均四甲苯为原料，通过三聚tglf／I~甲苯磺酸交联台成以亚甲基相连接的齐聚芳烃 t进 一 步热赴理制备了可纺性中间相沥青。考察了交联剂用量对均四甲苯亚甲基齐聚物的组成结构及 其衍生中间相沥青性能的影响。结果表 明，随着交联剂用量的增加，所得齐聚物的收率和软化点升 高，平均乘台度增大．分子量分布瘦宽．由此造成齐聚物制备的中闭相蚜青的光学备向异性荨色 区域变小．软化点升高，可纺性变差．其原因在于高交联剂用量 I起的齐聚物的分子量变大和杂 原子含量增加 关键词士回丝逝立 亚甲基桥齐聚物性质组成 专啦 从纯芳烃化合物出发，采用合成的方法制备优质中间相沥青及其高性能炭纤维是现代炭 材料领域中的一个令人瞩 目的研究方向。它不仅可以使高温下难以控制的热解反应转变为较 低温度下的缓和的合成反应+利于炭化反应的分子设计，而且工艺简单 ，产品纯度高，且分 子量分布均匀，易于制取高性能的沥青基炭材料。日本三菱气体化学公司采用萘的HF／BF~催 化工艺m建成lO00t／a优质中间相沥青的工业化装置口。Yanagida等0 以石油馏分 (’a～(’烷 基苯为原料，通过 甲醛 ／HSO交联合成出靠亚 甲基桥连接的齐聚芳烃树脂，经进一步热处理 也得到具有优异性能的中间相沥青 。 本工作是以均四甲苯为原料，三聚甲醛为交联剂+在质子酸催化作用下合成以亚甲基连 接的齐聚芳烃+继而制备优质中间相沥青。有关合成条件的选择对所得芳烃齐聚物的组成结构 及进一步衍生中间相沥青性能的影响最为关键 尽管有不少文献谈及在合成高分子树脂 (如酚 醛树脂、XF树脂等)时工艺参数对树脂性能的影响0]，但显然用于中间相沥青制备的芳烃 齐聚物的合成条件迥异于以树脂生产为目的的制备条件 ，目前尚未见到有关这方面工作的报 道 本系列文章将详细报道合成工艺参数 (交联剂用量、反应温度、停留时间、催化剂用量 等)对所得芳烃齐聚物组成结构及其进一步热处理得到的中间相沥青性能的影响，以确立适 宜的齐聚物合成条件 ，制取优质可纺性中间相沥青。 1 实验部分 1．1 台成反应 将原料芳烃 (均四甲苯)，交联剂 (三聚甲醛)和催化剂 (对 甲基苯磺酸 ，PTS)按一定 比例混合装入三颈烧瓶中进行升温反应，同时通入N保护并启动搅拌，使反应体系免受氧化+ ·通讯联系^ 石油学报 (石油加工) 第l3卷 且使反应均匀 待升至预定温度，恒温一段时间后 ，将产物取出，用去离子水反复洗涤，至上 层溶液呈中性为止，干燥后即得聚合产物。将一定量的聚合产物按1g聚合产物 ：10ml乙醇的 比例溶A6o℃左右的热乙醇中，搅拌20min，经过滤，干燥后的滤渣重量与溶解前聚合产物重 量之比作为齐聚物收率。 #口荨昱1—0 1．2 炭化反应 炭化反应在十二孔炭化炉中进行 升温速率 ：80c／h；N流量；3ml／s。在预定温度恒温一 段时间后将炭化管取出，快速冷却至室温，即得中间相沥青，其光学各向异性含量及形态在 德国产LeitzORTHO—PLANPOLT一1350型热台偏光显微镜下观察井拍照 1．3 分析 软化点：在 自制软化点测试仪上采用针入法测得。 H—NMR：在美