环氧环己烷与二氧化碳合成碳酸环己烯酯的化学反应动力学.pdfVIP

维普资讯 第 59卷 第 4期 化 工 学 报 V0I．59 NO．4 2008年 4月 Journal of Chemical Industry and Engineering (China) April 2008 环氧环 己烷与二氧化碳合成碳酸环 己烯酯 的化学反应动力学 刘百萍，方云进 (化学工程联合国家重点实验室，华东理工大学，上海 200237) 关键词 ：环氧环己烷 ；动力学 ；碳酸环 己烯酯 ；环加成反应 ；二氧化碳 中图分类号：TQ013．2；0623．662 文献标识码 ：A 文章编号 ：O438—1157 (2008)O4—09¨12一O5 Chemicalreactionkineticsforcyclohexenecarbonatesynthesis from cyclohexeneoxideandcarbon dioxide LIUBaiping，FANGVunjin (StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering，EastChinaUniversityofScience andTechnology，Shanghai200237，China) Abstract：ThereactionofcyclohexeneoxidewithCO2tosynthesizecyclohexenecarbonate，catalyzedbya complex catalyst， under 1．4— 2．6 M Pa of pressure， at 130— 170℃ of temperature was studied experimentally．Aftereliminating the influenceofexternaldiffusion，therate constantsofpositiveand reversereactionswereestimatedbyfittingtheexperimentaldatatoamacro—kineticsmode1．Theresults indicatedthatthereactionwasanexothermalreaction．Thereactionheatwas一42．11kJ ·mol_。．The activationenergywas27．51kJ ·mol_。forthepositivereaction．and69．66kd ·mol一 forthereverse reaction． Keywords：cyclohexeneoxide；kinetics；cyclohexenecarbonate；cyclo—additivereaction；carbondioxide 中间体 。 引 言 环状碳酸酯中，比较重要的是碳酸丙烯酯和碳 由于 C0z排放量的急剧增加 ， “温室效应”已 酸 乙烯 酯，它们 不仅是 高效 的脱碳 (COz)溶 成为当今世界性 的难题 ，固定 C0 并综合利用 剂[4-5]，也是锂电池电解液 中的重要溶剂L6]。碳酸 C0z的研究显得越来越重要。C0 和环氧化合物 丙烯酯还是 目前国内已工业化 的酯交换法碳酸二 甲 经过环加成反应制备环状碳酸酯的工艺路线，为固 酯工艺的唯一环状碳酸酯原料 ，目前 国内近 10套