Gemini表面活性剂联接基团对合成硅基介孔材料结构影响.pdfVIP

理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) November Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(11) ：1217 1222 1217 Gemini 面活性剂联接基团对合成硅基介孔材料结构的影响* 胡军 周丽绘 李鸿宁 李万鑫 刘洪来 胡英 (华东理工大学化学系, 教育部先进材料及其制备重点实验室, 上海 200237) 摘要 考察了Gemini 表面活性剂不同联接基团对介孔结构的影响, 通过改变联接基团碳链的长度和在联接基 团中加入苯基和羟基改变链的柔性和亲水性, 可改变表面活性剂在两相界面的头基面 和电荷分布, 形成不同 的表面活性剂溶液结构, 并通过自组装过程控制生成不同介孔材料的孔结构. 当联接基团链长为4~8 个碳时, 得 到六方相孔道结构, 而当碳链长度增加为10~12 个碳时, 形成立方相孔道结构, 其中以GEM16鄄6鄄16为模板, 形成 了高度有序的MCM鄄41, 以GEM16鄄12鄄16 为模板, 则得到高度有序的MCM鄄48. GEM16鄄3(OH)鄄16 可合成出层状 结构, 但有序性较低. GEM16鄄(1鄄Ar鄄1)鄄16 的cmc 较低, 在水溶液中溶解度极低, 当加入共溶剂乙醇时, 得到了空 心球结构. 关键词： Gemini 表面活性, 联接基团, 模板剂, 介孔材料, 结构 中图分类号： O648 1992 年, Kreage 等[1] 成功地合成包括六方相 各种联接基团相连, 长度可变的两条尾链分别与头 MCM鄄41、立方相MCM鄄48 和层状相MCM鄄50 等具 基相连, 与普通表面活性剂相比具有独特的 理化 有规则介孔分子筛至今, 介孔材料已成为科学与技 学性质, 尤其体现在更高的表面活性和较低的临界 [2鄄3] [10] 术研究的一个热点 . 由于其规则的介孔结构, 在需 胶束浓度(cmc)值 . 由于Gemini 表面活性剂结构 [4鄄5] 要分子识别的领域具有广阔的应用前景 , 例如选 可变性强, 其中影响其特性的重要因素是连接基的 [11] 择性吸附、形态选择性催化、分子筛分离等. 近来又 结构 , 包括连接基的刚性、柔性、亲水性和亲油性 以其为模板, 合成出各类金 纳米线. 介孔材料形成 等, 通过改变联接基团的化学结构可方便地调控表 机理是进一步合成新型介孔材料, 扩大其应用前景 面活性剂的胶束结构. 的基础. 目前人们广泛接受的是表面活性剂协同模 本研究选择具有对称尾链、碳链长度为16C 的 [6] 板机理 . 基于静电作用原理, 表面活性剂和硅源间 Gemini 表面活性剂, 系统考察了Gemini 表面活性剂 + - - + + - + - + - 0 0 的作用可分为S I 、S I 、S X I 、S X I 、S I 、S鄄I 六种, 联接基团对介孔材料孔结构的影响, 并对表面活性 + - 0 其中S 、S 、S 分别为阳离子、阴离子、非离子表面活 剂溶液结构、产 孔结构的形成及转化过程进行分 性剂, I 为无机硅源, X 为介质离子, S鄄I 表示配位键. 析和讨论. 例如在以最典型的十六烷基溴化铵为模板剂合成介 孔材料的过程中, 该模型认为, 首先具有一定聚集态 1 实验部分 - 的表面活性剂胶束吸附的反离子(Br )