有机-无机杂化分离膜的研究进展.pdfVIP

维普资讯 高 分 子 通 报 2006年 11月 有机．无机杂化分离膜研究进展 张秋根，周国波，刘庆林 (厦门大学化学化工学院 化学工程与生物工程系，厦门 361005) 摘要：有机．无机杂化膜材料结合了有机膜材料和无机膜材料的优 良性能，已成为分离膜材料研究的一个 热点。本文以有机、无机组分间相互作用类型对其进行分类 ，着重介绍组分间以化学键相结合的有机一无机杂 化膜 的优 良特性，总结了影响此类杂化膜结构和性能的主要 因素，概括 了它在膜分离中的应用 ，提 出了 目前研 究工作中存在的不足，并做出了简要的述评。 关键词 ：膜分离；杂化膜 ；有机．无机杂化 ；杂化材料 有机聚合物膜材料具有柔韧性好 、透气性高、密度低 、成膜性好 、价格低廉等优点，但其易压密，机械 强度 、耐溶剂、耐腐蚀 、耐热性较差 ，对一些体系不能提供足够的选择性和渗透通量 。而无机膜材料具有 机械强度高、耐腐蚀 、耐溶剂、耐高温等优点，但其质脆 ，不易加工，成膜性差，且 目前成本较贵。有机．无 机杂化膜材料结合了有机组分和无机组分的优 良性能，同时也呈现出一些新的性能，它 的快速发展为膜 材料 的设计与开发提供了新的思路…。 有机．无机杂化膜在有机基体中引入无机组分 ，可增强膜 的机械强度 ，提高膜 的热稳定性 ，改善和修 饰膜的孔结构和分布，提高膜的耐溶剂性，调整亲．疏水平衡，控制膜溶胀 ，提高膜 的选择性和渗透性 。这 种杂化膜材料具有 良好的物化稳定性 、呈现出高的分离性能，且具有好的成膜性 ，已成为高分子材料科学 和膜材料制备等领域的研究热点 。 1 分类 杂化材料出现先于概念的形成 ，其分类较为混乱 ，杂化膜分类也是如此。杂化膜按参杂组分的性质 可分为有机．无机杂化膜、有机．生物杂化膜、无机．生物杂化膜 。而有机．无机杂化膜按有机组分 、无机 组分间的相互作用类型，可分为两大类 』： (工)有机、无机组分间以次价键(范德华力 、氢键等)结合的杂化膜 。在此类杂化膜 中无机组分分散 在有机主体相中，组分间以次价键相连接 ；即无机组分简单的包埋于有机基体中，形成无机组分均匀分散 的有机．无机杂化膜 ，有时也称有机／无机复合膜。这类杂化膜主要是无机粒子填充有机聚合物膜 ，也有 以正硅酸乙酯 (TEOS)为前驱体用原位聚合法制备的聚酰胺基．6．环氧乙烷 (PEBAX)／~．氧化硅杂化膜 ； 相转化法制成的聚砜 (PSF)／~氧化锆杂化超滤膜 。 (I／)有机、无机组分间以化学键 (如共价键 、离子．共价键)结合的杂化膜。在这类杂化膜 中有机 、无 机组分间通过强的化学键紧密结合形成相容性好的杂化膜材料，改善了单一膜材料的性能。根据成膜方 式和微观结构可分为下列三类 ： (1)有机和无机前躯体在制膜过程 中发生反应 (脱水缩合)形成共价键或离子键 ，可制备分子水平 的 均相杂化膜，或纳米级的复合杂化膜。如有机 ／硅杂化膜 、有机 ／TiO，杂化膜 ¨“、有机 ／ZrO，杂化膜 ¨。 (2)官能化的无机纳米粒子与有机相通过共价键、离子键结合而形成的杂化膜 。无机粒子均匀分散 ， 且与有机链形成紧密连接 ，增加相容性 ，减少 了界面的缺陷。如 Liu等 ¨引用磺酸功能化 的纳米硅粒子 基金项 目：国家 自然科学基金 (No50573063)； 作者简介：张秋根(1981一)，在读硕士研究生 ，主要从事有机．无机杂化膜的制备与应用研究； *联系人 ：Email：qlliu@xmu．edu．cn． 维普资讯 第 11期 高 分 子 通 报 ·53 · (ST-GPE—s)与壳聚糖(cs)用溶液铸膜法制备的CS／硅杂化膜，ST—GPE—S上的磺酸基和羟基与 cs上的氨 基和羟基形成氢键，脱水缩合成共价键 ，从而形成无机粒子与有机相的紧密结合的纳米复合膜材料。 (3)在高表面