碱土和过渡金属掺杂NdAlO3导电陶瓷的制备、结构与电性能.pdfVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 61, No. 22 (2012) 227201 碱土和过渡金属掺杂NdAlO 导电陶瓷的 制备、结构与电性能研究* 向军 郭银涛 周广振 褚艳秋 ( 江苏科技大学数理学院, 镇江 212003 ) ( 2012 年4 月5 日收到; 2012 年6 月5 日收到修改稿) 采用有机凝胶法结合后期高温烧结制备了较为致密的六方钙钛矿结构NdSrAl− O− ( Co, Fe, Mn; , 0.15, 0.3, 0.5) 系列陶瓷, 详细研究了过渡金属元素及掺杂量对其结构特征和电性能的影响. 结果表明, 凝 胶前驱体在900 ◦C 焙烧5 h 可制得结晶良好且粒径较为细小的钙钛矿结构精细粉体, 陶瓷体的晶格参数随过渡金 属含量 的增加而增大, 且按Co, Mn, Fe 顺序递增; 所有陶瓷样品在空气气氛中都是氧离子与电子空穴的混合导 体, 碱土金属Sr 单掺杂NdAlO 的氧离子迁移数由500 ◦C 时的0.32 单调增加到850 ◦C 时的0.63, 其电导率随温度 的升高由以电子电导为主逐渐转变为以离子电导为主; 而Sr 与过渡金属共掺杂样品的氧离子迁移数均在0.001 以 下, 其电导率主要取决于p 型电导, 且随 的增加而增大, 并按Mn, Fe, Co 顺序递增, 相应活化能的变化刚好与之相 反, 在所制备的样品中NdSrAlCoO− 具有最高的电导率(800 ◦C 时达到100.8 S/cm) 和最低的表观活化 能(0.135 eV). 在结构和电性能上所观察到的这些变化行为可根据掺杂过渡金属Co, Fe, Mn 的离子半径及其金属- 氧(—O) 键的键能和共价性的不同来进行解释. 关键词: NdAlO , 碱土和过渡金属掺杂, 混合导体, 电性能 PACS: 72.60.+g, 66.30.Dn, 81.20.n 泛的关注 −. 研究发现, 相对于关注度较高 的La−′ ′′O− 体系, 位为离子半径相 1 引言 − 对较小的稀土金属Nd 的Nd−′ ′′O− 系 − 钙钛矿ABO 型过渡金属氧化物如LaMnO , 材料具有与SOFC 常用固体电解质氧化钇稳定的 LaFeO , LaCoO , SrTiO 等体系的电、磁及催 氧化锆(YSZ) 更为匹配的热膨胀系数, 同 化性能, 使其可应用于多种材料体系, 如烃类 时由于Nd Zr O 较La Zr O 具有更低的热稳定 的氧化及机动车尾气排放的催化剂材料、固 性, 可抑制Nd−′ ′′O− 与YSZ 的界面 − 体氧化物燃料电池 (SOFC) 的电极及连接体材 反应, 使得该体系与固体电解质之间有着更好的化 料、气体分离膜材料、还原性气体 (如 CO、