LaPO4：Ce^3＋，Tb^3＋／YBO3纳米核／壳复合结构的制备与发光性能.pdfVIP

浙江理工大学学报 ，第 27卷，第2期，2010年 3月 JournalofZhejiangSci—TechUniversity Vo1．27，No．2，Mar．2010 文章编号：1673—3851(2010)020264—05 LaPO4：Ce ，Tb抖／YBO3纳米核 ／壳 复合结构的制备与发光性能 王正凯，顾小云，祝洪 良，姚奎鸿 (浙江理工大学材料工程中心，杭州 310018) 摘 要：采用水热法+溶胶凝胶法两步合成工艺制备 I且P()|：Ce3，Tb”(LAP)／YB 纳米核／壳复合结构，并利 用X射线衍射、透射电子显微镜对样品的结构、形貌进行了表征。荧光光谱分析表明，该纳米复合结构大幅度提高了 发光效率，可能是由于YB 壳层材料降低了LAP纳米荧光粉的表面缺陷和表面复合，使得非辐射跃迁几率增加；同 时核壳摩尔比对发光效率具有重要的影响，当核／壳摩尔比为6：1时，发光效率比IAP纳米荧光粉提高近 58 。 关键词：稀土荧光粉；纳米核 ／壳复合结构；发光性能；非辐射跃迁 中图分类号：TB383 文献标识码 ：A 0 引 言 稀土磷酸盐因具有 良好的热稳定性、水中溶解度极小以及高的折射系数等优点，广泛应用于传感器、陶 瓷材料、催化剂以及荧光粉等领域l1]。几十年来，稀土磷酸盐荧光粉一直受到人们的关注，其中铈、铽共掺 的磷酸镧(LaPO ：Ce抖，Tb什，LAP)因具有高光效、合成温度低以及颗粒适中等优点，已广泛应用于紧凑型 荧光灯、阴极射线管(CRT)和等离子体平板显示(PDP)等场合 ]。LAP微米粉是 目前应用较多的灯用绿 粉 ，在国内外被广泛应用在荧光粉生产上，其基质本身在紫外和可见区不存在吸收和发射，发光能量主要来 源于掺杂离子(Ce抖、Tb。。。)自身的吸收以及它们之间的有效能量传递 ]，以Ce抖为敏化剂，Tb。作为激活 剂，最大发射峰位于545nm，属于Tb抖的 D4一 Fj跃迁发射_l1。 近年来的研究表明，LAP纳米荧光粉有望应用于各种高分辨显示器、药物传输和生物荧光标定等技术 领域而备受关注[11-12]。由于纳米荧光粉极大的比表面积产生大量的表面缺陷和表面复合，会生成非辐射衰 减陷阱导致荧光粉性能下降[1H]。因此，IAP纳米荧光粉发光效率比其微米粉低_1引。近年来，研究者们尝 试通过多种方式来提高 LAP纳米荧光粉的发光效率口 ，其中在纳米荧光粉表面生长一层合适的无机材料 形成纳米核／壳复合结构被认为是一种有效的方式u 。 1 实 验 I．1 LaPO ：Ce抖 ，Tb抖／YBO。纳米核 ／壳复合结构的制备 本实验使用的主要化学试剂有 La(NO。)。·5HzO、Ce(NO。)。·6HzO、Tb(NO。)。·6HzO、Y(NOs)。· 6H2O、(NH )2HPO4、H3BO。和柠檬酸(CH8O ·H2O)，均为分析纯(AR)。 选用 Ce抖、Tb。摩尔分数分别为 2O 、1O 即分子式为 La Ce Tb PO4为发光核心，研究 LAP ／ YBO3纳米核／壳复合结构的制备及其发光性能。采用水热一溶胶凝胶两步法，首先用水热法制备LAP纳 收稿 日期：2OO9—05—26 作者简介：王正凯 (1984一)，男，安徽宿松人，硕士研究生，主要从事稀土发光材料方面的研究。 第2期 王正凯等：I．aPO：Ce抖，Tb。／YP：()3纳米核／壳复合结构的制备与发光性能 265 米荧光粉作为核心，然后采用溶胶凝胶法在 LAP纳米荧光粉表面生长一层 YIK)3纳米薄膜 ，即得到了L ／ YI 纳米核／壳复合结构 。定义复合结构的核 ／壳摩尔比R一”(LAP)：n(YBO~)，其 中”表示物质的量。本 实验制备了R=9：1、8：1、7：1、6：1、4：1、2：1、1：1、1：2，共 8个不同R的纳米复合结构样品。以上各 个样品的制备过程相似 ，现以LAP／Ⅵ (R一6：1)纳米核／壳复合结构荧光粉为例说明其制备过程。 首先，将摩尔浓度均为 0．15mol／L的 18．7mILa(NO3)3、5．3mLCe(NO3)3、2．7mLTb(NO3)3和 26．7mL(NH )HPO 依次倒人去离子水 中，搅拌 ，用氨水调节 pH值为 5。将配好 的溶液倒入聚四氟乙烯 为衬底的高压釜中，再将高压釜置于