4_PEG接枝苯乙烯_马来酸酐交替共聚物合成及功能化.pdfVIP

中国科学 B 辑:化学 2009 年 第 39 卷 第 9 期: 950 ~ 958 SCIENCE IN CHINA PRESS 4-PEG 接枝苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的合成及 功能化 任丽霞, 陈永明* 中国科学院化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室, 北京 100190 * 通讯作者, E-mail: ymchen@ 收稿日期：2009-06-17; 接受日期：2009-07-14 摘要 采用普通自由基聚合和可逆加成-断裂链转移(RAFT) 自由基聚合方法合成 关键词 了对位PEG 取代苯乙烯(PEG-g-St)和马来酸酐的交替共聚物(P((PEG-g-St)-alt-MA)), 自由基聚合 13C NMR 分析表明PEG-g-St 和马来酸酐单元采取交替的序列结构. 利用反应性基团- 聚乙二醇 马来酸酐单元的水解以及胺解可以制备功能性的PEG 聚合物. 以月桂胺为模型小分 交替共聚物 自组装 子研究了该聚合物的胺解, 得到4-PEG-苯乙烯与羧酸基团以及疏水烷烃的交替序列 聚合物, 该双亲聚合物在水溶液中形成组装体. 1 引言 鼠体内的精子, 在节育方面有潜在的应用[4]. Maeda 等利用马来酸酐或者马来酸与胺基的反应将苯乙烯 由于具有良好的加工性能、价格低廉等优点, 并 与马来酸/ 马来酸酐的共聚物复合到新制癌菌素 且具有高反应性, 苯乙烯和马来酸酐共聚物(SMA)被 广泛应用于涂料、粘合剂和复合材料等领域. 但是 (neocarcinostatin, NC) 中 合 成 大 分 子 抗 癌 药 物 SMA 一般是通过不可控的自由基聚合合成的, 聚合 (SMANC)[5~8]. 与小分子抗癌药物相比, SMANC 在体 物的结构以及分子量的控制性较差. Zhu 等利用活性 内的血液循环半衰期增加 10~20 倍; 更有意义的是, 可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT) 的方法实现 在大分子药物的渗透性增强及滞留(EPR)效应影响下, 了对SMA 分子量的控制, 并且合成了 SMA 与苯乙烯 药物在肿瘤组织富集, 其浓度是肌肉组织的 30 倍, 的嵌段聚合物[1]; 岳玲等则用 PEG 水解 SMA 与苯乙 显著增加药物的生物利用度[6,7]. SMANC 已经作为大 烯嵌段聚合物中的酸酐, 研究了该 SMA 衍生物在溶 分子抗癌药物在日本临床中使用, 用来治疗肝细胞 液中的组装行为[2]. 利用苯乙烯和马来酸酐交替共聚 癌[8]. 但是由于 SMA 聚合物的疏水性, 产物需要溶 合可以同时实现共聚物的结构和反应性的控制, 本 于碘油中通过静脉注射的方式给药[8]. 课题组报道了一系列对位树枝状分子取代的苯乙烯 由于苯乙烯的疏水性质, 限制了 SMA 聚合物在 与马来酸酐共聚, 得到了具有反应性的树状化聚合 生物医药中的进一步应用. 因此 SMA 衍生物的合成 物, 并利用酸酐与小分子的反应实现树枝化聚合物 以及改性引起研究人员的关注. 主要的方法有对苯 [3] [9] 的内部功能化 . 乙烯的磺化反应 ,