高效液相色谱-串联质谱联用测定人血液中全氟化合物.pdfVIP

第 36卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 l0期 2008年 10月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1321～l326 高效液相色谱一串联质谱联用测定人血液中的全氟化合物 潘媛媛 史亚利 蔡亚岐 (中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室，北京 100085) 摘 要 采用 HPLC—ESI—MS／MS联用技术，建立了分析血样中9种全氟化合物 (PFCs)的方法。以”c标记 的PFOS(MPFOS)作为内标物。以C 反相柱为分析柱，甲醇、醋酸铵为梯度洗脱淋洗液，9种分析物包括全 氟己烷磺酸(PFHxS)、全氟庚酸(PFHpA)、全氟辛酸 (PFOA)、全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟壬酸(PFNA)、全氟 癸酸(PFDA)、全氟十一酸 (PFUnDA)、全氟十二酸 (PFDoDA)和全氟十四酸 (PFFA)，在 15min内即可达到 良 好的分离。在血样前处理中，采用 MTBE液一液萃取和固相萃取相结合的方法 ，进一步净化样品以延长色谱柱 寿命；比较了4种固相萃取小柱对全氟化合物的萃取性能，最终选定 HLB柱 (Waters)。本研究还讨论了两种 Cl8反相柱 Acclaim 120(50mm×4．6mm，3 m)和 Acclaiml20(250mm×4．6mm，5 m)(Dionex)对 PFCs 的分析性能，在本实验条件下，两种色谱柱具有相似的分离性能及检出限，线性范围在0．1～50 g／L之间 (r≥0．9957)；对于血液样品该方法的检出限在0．03～0．8 g／L之间。本研究将该方法成功地应用于血样实 际样品中全氟化合物的测定，加标回收除PFTA较低外 ，其它化合物均在 74．2％ ～118．1％之间。 关键词 全氟化合物，高效液相色谱一串联质谱 ，人类血液 1 引 言 全氟化合物 (PFCs)是一类普遍存在于环境中的污染物质，由于PFCs具有键能很强的碳氟共价键 结构，因此化学稳定性很强。 目前世界范围内仍有许多公司在生产或者使用这类化合物，应用领域包括 纺织、包装、装璜、表面处理、灭火和个人卫生用品等 ¨ J。PFCs难以降解 ，从而导致其在环境中持久存 在并被生物富集 ¨，全球 已有许多国家和地区报道在水体[4]、底泥 及多种生物样 品 ]，其中包括人 类血液、血清 等基质中检出PFCs。由于PFCs的生物富集及其潜在 的生物毒性，这类化合物越来越受 到人们的关注 …。全氟辛烷磺酸 (PFOS)和全氟辛酸 (PFOA)是最常被检测和讨论的两种全氟化合 物 ¨ 。研究表 明，PFOS是多种 PFCs在环境 中的转化终产物 引，虽然还没有发现人体 内的PFCs含 量与年龄具有相关性，但已有证据显示 PFOS在男性中含量较高 。现在 ，PFCs的研究已成为国际上 环境科学和毒理学研究的热点，但在 国内相关研究尚属起步阶段，因此，建立一种快捷实用的血液中 PFCs分析方法具有重要意义。 本研究采用HPLC—ESI-MS／MS联用技术，建立了分析人全血 中PFCs的方法。采用离子对液一液萃 取和固相萃取相结合的方法提取和净化人血液中的PFCs，然后以c反相分析柱分离，串联质谱进行检 测。为实现高灵敏准确检测，本研究比较了两种色谱柱对 9种 PFCs的分析性能，并分析讨论了4种 固 相萃取小柱的萃取效果，优化选择出一种适用于血液样品分析测定的固相萃取方法。将优化的条件应 用到实际血液样品的检测 ，取得 了满意的结果 。 2 实验部分 2．1 试剂与仪器 色谱系统选用P680二元梯度泵，UhiMate3000自动进样器和 Chromeleon6．70色谱工作站 (美 国 Dionex公司)；分析柱为Acclaim120C (50mmx4．6mm，3Ixm)和(25Omm×4．6mm，5 m，美国 Dionex公司)；采用API3200三重四极杆串联质谱系统 (MS／MS，美国ABI公司)检测，配有电喷雾离子 化源 (ESI)和 Analyst1．4．2工作软件 。 2007—11-30收稿 ；20084)2-21接受 本文系国家高新技术研究计划(No．2007AA06Z405)、中国科学院重要方 向性项 目(No．KZCX2一Y