混酸系制备水性中间相沥青研究.pdfVIP

混酸系制备水性中间相沥青的研究 孟秀英，王同华，曲新春 （大连理工大学, 辽宁省，大连市，116012） E-mail: mengxiuying@ 摘 要：以不同软化点的煤焦油沥青和中间相炭微球为原料，以浓硫酸和浓硝酸为氧化剂， 制备水性中间相。详细考察了不同原料、氧化温度、氧化反应时间、搅拌速度等氧化条件对 水性中间相收率和性能的影响。利用 FT-IR 光谱对原料和不同工艺下制得的水性中间相进行 了表征。结果表明：原料和工艺条件对水性中间相的性能有较大影响。 关键词：沥青；中间相炭微球；水性中间相；制备；FT-IR 光谱 1. 引 言 近年来，由煤焦油沥青、石油生焦等经混酸系氧化制备可溶于碱的水性中间相研究[1-6] 已变得较为活跃。1987 年 Fujii 等[7]首先报道了水性中间相沥青 （Aqua mesophase pitch， AMP）的形成。Tateishi 等研究发现 AMP 不仅可溶于碱性水溶液，又可以溶于某些有机溶剂， 如二甲亚砜、乙二醇、丙三醇和有机胺等，并形成有机炭基溶胶—凝胶[8]。另外，利用炭 质溶胶-凝胶法，已制得含超细Pt 颗粒的炭微珠[9]、超细碳化硅[10]、Zr(C,O,N)固体溶液 [11]、以及超细炭颗粒[3]等等。由于超细炭材料以及复合炭材料在催化剂及催化剂载体 [12,13]、粘结剂[14]、色谱柱填料和电极材料[15,9]等领域展现出较大的优越性和广阔的 应用前景，所以对水性中间相的研究显得尤为迫切。 以浓硝酸和浓硫酸混合物为氧化剂制备水性中间相，其产率较低，该结果与国外的报道 较为一致。本研究就混酸氧化体系中，原料和制备工艺对水性中间相产率和性能的影响进行 系统研究，并利用 FT-IR 光谱对不同原料和由其制得的 AMP 进行表征。 2. 实验条件及方法 2.1 原料和化学试剂 原料采用鞍刚焦化厂生产的中温沥青，软化点为 80-85℃；高温沥青，软化点为 95-120 ℃；上海杉杉科技有限公司生产的SSBG15-干燥样中间相炭微球，使用前沥青粉碎至 80 目以 下。化学试剂为分析纯的浓H SO 和浓HNO 。 2 4 3 2.2 水性中间相的制备 将浓H SO 、浓HNO 以体积比为3：7 混合 （取 30ml浓H SO ，70m浓HNO ），在水浴中搅拌 2 4 3 2 4 3 半小时,取 5g原料缓慢加入到混酸氧化体系中，在水浴中加热到设定温度，反应达到给定时 间。反应结束后将反应物倒入蒸馏水中,静置 12h。再用耐酸砂芯漏斗过滤，将滤饼水洗至 PH值为 2～3，过滤。将滤饼加入到 100mL1mol/L的NaOH溶液中，在设定温度下搅拌反应 5h， 过滤后收集滤液。将滤液中加入 1mol/L的盐酸,当PH﹤2.0 时得沉淀,静置 12h。过滤后，将 滤饼在 100℃烘干,洗涤至中性无Cl-（ （用AgNO溶液检验），再烘干即得AMP。 3 - 1 - 2.3 红外分析 在Nicolet-20DXB型FT-IR红外光谱仪上进行,利用石蜡糊和KBr压片处理法，测定不同原 -（ 料和不同工艺条件下制得的AMP的红外光谱图，扫描范围 400-4000cm 。 3. 结果和讨论 3.1 原料性能对水性中间相的影响 本研究采用不同软化点的煤焦油沥青和中间相炭微球作为原料，结果表明：不同热缩聚 度原料氧化后产物倾入冷水中稀释并静置后出现分层现象，软化点越高分层现象越明显。上 层为黄色反应后酸液，下层为黑色絮状物及少量未反应的固体残留物。随着水洗次数的增加，