化学环境对掺过渡金属光功能材料发光性能影响.pdfVIP

化学环境对掺过渡金属光功能材料发光性能的影响 苏方宁∗，邓再德 (特种功能材料及其制备新技术教育部重点实验室（华南理工大学），广州 510640 ） 摘要：本文分析了掺过渡金属发光功能材料的发光性能对化学环境变化的敏感性，这是源于 过渡金属离子d 电子没有象稀土离子f 电子那样受到外层电子严格的屏蔽，所导致的声子－ 电子耦合强度大，就对母体材料化学环境更敏感；文章详细地介绍了化学结构类型、配位体 间相连方式及其晶格半径对掺Mn2+发光材料发光性能的影响，分析晶体场强度参数 （10 Dq ） 对含Cr3+ 4 4 4 4 4 材料室温自发辐射 T2g → A2g和激发态吸收 T2g → T1g （F）跃迁最大能量差的影响， 探讨了共价性强弱对Os4+材料光谱性能的影响。说明了利用掺过渡金属的发光材料对母体材 料的化学环境变化的敏感性对发光材料研发的指导意义，可以利用这种敏感性改善和优化材 料设计，从而寻求具有更优异发光性能的发光材料。 关键词：过渡金属；发光材料；化学环境影响； 中图分类号：TO171 1. 引言 发光材料，在现代工农业生产及监控、国防军事应用、医疗保健器械应用、光存储及其 刻录和光通信等领域都有广泛应用[1-4] ；随着现代化进程及科技的日新月异，对各式各样的 发光材料及其性能的要求也日益见涨。因此，发光材料及其发光性能的研究就成为众多研究 热点、重点之中的一个不可或缺的分支，这其中涉及到金属学、物理光学、材料物理化学和 光电子学等众多学科领域。 发光材料的发光激活中心一般为稀土离子或者过渡金属离子。其中，稀土离子由于其 4f 电子受到 6s甚至 5d 电子的外层屏蔽，其声子－电子耦合就很弱，一般具有两个及其以上 的介稳的中间激发态能级结构，并且中间激发态能级寿命比较长，其发光性能就比较优异且 稳定，受母体材料的影响不太大，所以受到了国内外许多研究者的青睐[5-9] ；而对于过渡金 属及其离子，由于其d 电子裸露在外，没有受象稀土离子那样严格外层屏蔽，造成了其声子 －电子耦合能力强，就极容易受到母体材料化学环境的影响，加上一般也只有一个介稳的中 间激发态能级，而其能级寿命又短，所以掺过渡金属离子材料的发光性能就相对不太稳定， 对母体材料化学环境变化就具有敏感性[10] 的特点。然而，正是由于过渡金属离子对母体材 料化学环境变化的敏感性的特性，使得我们可以灵活设计材料结构，通过调整母体材料的化 学环境，从而调节掺过渡金属离子材料的发光性能，达到合成我们所期望发光性能的发光材 料。 2+ 2. 配位体之间相连的方式、化学结构的类型及其晶格半径对掺Mn 材料发光性 能的影响 Mn2+/Yb3+共掺材料种新的有效的上转换发光材料[11] ，Wenger O.S及其合作者研究了掺 ∗ 通信作者：苏方宁（1978－），男，广西博白人，在读硕士，主要从事上转换荧光及其激光器的研究 E-mail：sufangning2003@ Fax: 020通信地址：广州华南理工大学材料学院光 通信材料研究所（510640） ※ 基金来源：国家自然科学基金项目（批准号和；广州市科技计划重大项目（批 准号：2004Z2－D0131 和 2004；广东省自然科学基金（批准号 1 Yb3+ 的Rb MnCl 和CsMnBr 的发光[12-13] ，结果表明配位体之间相连的方式对Mn2+ 的发光影响 2 4 3 十分大：在所研究的Yb3+ ：Rb MnCl 材料中，Yb3+