环境监测第二章_有机化合物测定-07.ppt

2.8有机化合物的测定 本节内容： 1、了解水体中有机化合物的影响，例如对水生生物的影响、化学毒性、对溶解氧等水质指标的影响等； 2、重点学习有机污染物的两类测定方式：对某种、某类有机物如挥发酚类、矿物油的直接测定以及通过生化需氧量（BOD）、化学需氧量（COD）总有机碳（TOC）、总需氧量（TOD）等指标的对水体中有机物的间接测定 2.8.1化学需氧量(COD) (一)重铬酸钾法(CODCr) ??? 一、原理 ??? 二、计算 ??? 三、说明 (二)恒电流库仑滴定法 ?? 化学需氧量是指水样在一定条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg／L表示。水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。 重铬酸钾回流法 优点：准确可靠 缺点： （1）该方法耗时太多　　 （2）回流设备占用较大空间，使批量测定有困难 （3）分析费用较高(银盐耗量大) （４）造成二次污染（汞） (一)重铬酸钾法(CODCr) 取20ml水样于锥形瓶 密封催化消解法 原理 本方法在经典重铬酸钾-硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵同时密封法消 消解过程是在加压下进行的因此大大缩短了消解时间消解后测定化学需氧量的方法既可 以采用滴定法亦可采用比色法 快速法与标准法的比较 反应条件 标准法 快速法 重铬酸钾标准溶液 10 ml 15 ml 浓硫酸 30 ml 40 ml 氧化反应温度 146 ?C 165 ?C 回流反应时间 2 h 10 min 氧化率 90 % 70 % 改进方法与装置 金属模块加热器取代煤气灯; 用空气冷凝回流管取代传统的水冷凝管; 用Al3+、MoO42-等助催化剂部分取代Ag2SO4 利用分光光度法取代传统的容量滴定法……　 　 总之，多种改进的COD测试方法更加注重测试过程中的经济效益和环境效益，代表了未来COD测试技术的发展方向。 恒电流库仑分析法（库仑滴定）（coulometric titration） 方法原理： 以重铬酸钾或高锰酸钾为氧化剂，对水样进行氧化，剩余的氧化剂以恒电流电生滴定剂Fe2+进行滴定。 阴极反应： Fe3++e→Fe2+ 次级化学反应为： Cr2O72?+6Fe2++14H=2Cr3++6Fe3++7H2O 用来滴定Cr2O72?； 或 MnO4?+5Fe2++8H+ =Mn2++5Fe3+ +4H2O 用来滴定MnO4? 。 扣除本底的重铬酸钾或高锰酸钾总氧化量作为空白值， 则由Faraday定律可得： 催化快速法 原理 在强酸性溶液中加入一定量重铬酸钾作氧化剂在专用复合催化剂存在下于165℃ 恒温加热消化水样10min 重铬酸钾被水中还原性物质(主要是有机物)还原为三价铬在波长610nm处测定三价铬含量根据三价铬的量换算成消耗氧的质量浓度 1 吸取3mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至3mL)置于专用反应管中加入1mL掩蔽剂，摇匀再加入1mL专用氧化剂摇匀最后垂直快速加入5mL催化剂使用液 2 将反应管依次置于恒温加热装置的孔穴内(严禁加盖消化) 当温度回升到165 ℃开始计时消化水样19min 取出反应管室温下冷却再水冷数分钟用水定容至12mL刻度线加盖摇匀冷至室温后待测定 3 于619nm波长处用30mm的比色皿以水作参比液测定吸光度并做空白校正从校准曲线(或经回归方程计算出的)查出COD值 微波消解光度法 仪器与试剂 硫酸－硫酸银溶液 重铬酸钾标准液 硫酸汞粉末 Cary 50型紫外可见分光光度计(美国Varian公司); 格兰仕普通家用微波炉。 　　 实验方法 准确移取待测水样10 m于50 mL锥形瓶中， 加入0. 2 g硫酸汞，再加入5 mL重铬酸钾溶液和10 mL硫酸硫酸银溶液，充分混匀，放入微波炉中，调整微波功率为250 W ,消解10 min． 取出，冷却至室温，稀释50倍，在波长351 nm处，以蒸馏水为参比，用分光光度测定过量的重铬酸钾，并作空白校正。　　 2.8.2高锰酸盐指数 高锰酸盐指数：以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量。 按测定溶液的