金属负载修饰阳离子交换树脂对水解离反应影响.pdfVIP

金属负载修饰阳离子交换树脂对水解离反应的影响1 1 1 2 杨进 ，李澄 ，徐家文 1南京航空航天大学材料科学与技术学院, （210016） 2南京航空航天大学机电学院, （210016） E-mail （yangjin@ ） 摘 要：本文将磺酸型阳离子交换树脂用金属物质负载修饰后，在电解电极间隙进行填料， 通过测量电流-电压特性曲线研究了离子交换树脂对水解离反应的影响。理论和实验结果表 明：借助离子交换树脂用纯水作为电解加工的电解液具有可行性；树脂表面荷电基团的催化 解离水的能力强于金属物质的催化能力；树脂表面吸附的金属物质占据树脂表面的部分离子 交换位点，切断水分子和固定荷电基团反应的部分通道，从而对荷电基团的催化能力起到了 “掩盖”作用。 关键词：电解加工，阳离子交换树脂，催化作用，水解离，电流-电压曲线 1. 引言 机械加工以其高的生产效率，早已发展成为工业生产中不可缺少的技术之一。但机械加 工同时也存在加工表面粗糙度大、易塑性变形、易破裂等缺点，因而并不适用于诸如高性能 的电子装置和光学部件等对表面要求极高的先进技术领域[1]。目前，能制造出几何学上和晶 体学上完美表面同时又不破坏材料物理性质的新型加工技术的研究已成为国际研究热点，微 细电解加工则是其中之一。电解加工中金属工件是以离子溶出形式被切削的，从而避免了机 械损坏。Mori Y等人提出的羟基电解加工(Hydroxyl electrochemical machining，简称H-ECM) [1,2] 可实现达到纳米级的精密加工，同时很好的解决了传统电解加工电解液污染严重的问题 。 H-ECM的核心是在电解电极间隙填充可以催化解离水分子以增加OH-浓度的离子交换材料。 Mori Y等人又进一步直接在碳电极表面修饰一层羧酸根基团用于超纯水电解加工获得了成 功[3]，这验证了用纯水作为电解加工的电解液具有可行性。离子交换膜和离子交换树脂都是 由某种聚合物基质构成的，在这种基质中含有固定的正或负的荷电基团，因此它们有相似的 化学性质。Kang MS等人发现表面植入金属物质的阳离子交换膜的水解离能力比未处理过的 4 5 [4,5] 膜强 10 -10 倍，金属（氢）氧化物可用作水解离的催化剂 。Simons R研究认为在存在杂 [6] 质时水解离只能发生在磺酸型阳离子交换膜表面 。 纯水取代常规电解液用于电解加工时，由于不存在导电盐介质，电流的传输主要通过树 + - 脂/水界面层发生水解离反应产生的H 和OH 的迁移传导的。本文旨在研究在电场作用下金属 负载修饰阳离子交换树脂 （以下阳离子交换树脂简称树脂）对水解离反应的影响。在氢型树 脂表面负载修饰金属物质，研究其电化学特性以进一步了解阳离子交换树脂表面水解离的机 1 本课题得到航空科学基金（02H52049 ）资助。 - 1 - 制。 2. 实验部分 2.1 实验材料 本文采用强酸性苯乙烯阳离子交换树脂（D001，大孔，南京依贝仪器设备有限公司）， 其主要性能指标：含水量 45～55%，全交换容量（干）≥4.4 mmol.g-1 ，湿真密度(20℃)为 -1 -1 1.23～1.28 g.ml ，湿视密度为 0.75～0.