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滇池底泥制备的生物炭对菲的吸附-解吸Sorption and Desorption of Penanthrene in Thermally-Treated Sediments of dianchi lake黄苹1，潘波1，焦杏春2*(昆明理工大学，昆明，650093；2国家地质实验测试中心，北京，；*联系人，E-mail：panbocai@)(1Kunming University of Science and Technology,Kunming,650093；2National Research Center for Geoanalysis,Beijing,100037;*Corresponding author: Dr. Pan, e-mail: panbocai@)引言生物炭是生物质经过热解后形成的具有多孔特性的木炭，它在土壤改良中的应用不仅可以提高土壤的pH，增加总氮和总磷，促进植物根系的生长，利于真菌类和微生物的生长，而且能够提升营养物质的保留和水分储蓄能力。这些特性使生物炭作为潜在的土壤改良剂而在荒漠化治理和改观干旱农业等方面发挥重要作用。此外，生物炭在减缓全球环境恶化方面的作用也显得越来越重要。生物炭可以作为CO2、CH4等气体的吸收汇而将其固化在土壤中，这不仅可以改良土壤水文特性，为植物提供广泛的C源，而且可以降低温室气体对全球变暖的贡献。研究表明，环境中普遍存在的生物质[6]如木材、城市垃圾、家畜禽遗体、粪便，都可以作为制备生物炭的材料，这些材料来源广泛、价格低廉，因此生物炭的低成本和可持续性预示它将是未来主要的环保能源。生物炭作为一种新型的炭材料，具有非常重要的应用价值。滇池草海底泥的有机质含量高（50%以上），所以具有制备生物炭的潜在可行性；而且，滇池的环境污染日益严重，其底泥的处理也是一个亟待解决的问题。若能将底泥制备的生物炭应用于实际生产，则既解决了相关的环境问题，又为社会创造价值。生物炭作为土壤改良剂施用，一个重要问题是这个过程会改变各种污染物的环境行为，因此，本文以菲作为模型化合物来研究有机污染物在生物炭上的吸附-解吸行为，以此深入了解生物炭施用中对有机污染物环境行为和风险的影响。本研究用滇池草海沉积物制备生物炭，探讨菲在其中的吸附机理及生物炭理化特征对菲吸附的影响，为生物炭环境效应的准确评价和合理使用提供重要的理论依据。材料与方法吸附剂采集富含有机质的滇池外海底泥，经风干、除杂、过100目筛后置于马弗炉中，在200℃、300℃、400℃、500℃下通氮气烧制4小时制成生物炭。制得的样品标记为T0，T200，T300，T400和T500，数字依次表示相应烧制温度（T0为原沉积物）。吸附试验：将菲（Acros Organics，分析纯，97%）在甲醇中配制成200 mg/L储备液，用储备液与背景溶液（CaCl2 0.01mol/l—分散吸附剂颗粒；NaN3200mg/l—避免微生物干扰）配成0.10～1.20 mg/L的 7个浓度点。在常温下置于振荡器中振荡平衡7天以达到吸附平衡，取6.00 mL上清液，加入8.00 mL正己烷萃取，激烈震摇至出现完全乳化现象，静置分层后再震摇一次，清晰分层以后，用荧光分光光度计（PerkinElmer，LS55）测定正己烷相中菲的浓度，并绘制吸附等温线。解吸实验：在吸附实验之后向样品瓶中加入6.00mL背景液，用同样的分析方法和平衡时间，测定解吸平衡后菲的浓度。文中吸附曲线由SigmaPlot 10.0拟合。3．结果与讨论3.1吸附等温线根据实验数据绘制等温吸附曲线，并用Freundlich模型对吸附数据进行拟合。lgQe(mg/kg)Figure 1 The adsorption isotherms of phenanthrene. Figure 2 Desorption characteristics of phenanthrene随着烧制温度的升高，生物炭对菲的吸附逐渐增强。对沉积物（T0）样品，Freundlich吸附等温线的非线性指数N在0.05显著性水平下极为接近于1（0.978±0.040），随着烧制温度升高，N逐渐降低，非线性程度逐渐增加，当烧制温度升高到500C时，N值降低到0.325。有研究指出，有机质的紧凑程度有越高，增水性有机污染物在其中的吸附由孔隙填充贡献的比例越高，表观吸附表现为更强的非线性特征。这一吸附现象与生物炭的理化性质随烧制温度的变化一致，表明非线性程度是可以通过吸附剂的性质来预测的。从吸附系数Kd来看，烧制温度达到300C以上后，生物炭对菲的吸附比普通土壤高1－2个数量级，表现了生物炭对菲有非常强的吸附性能。因此，在开放环境大量使用生物炭会对以菲为代表的憎水性有机污染物大量滞留而影响其环境迁移行为及其风险特征。3.2 菲的解