纳米硅胶仿生合成的研究.pdfVIP

纳米硅胶的仿生合成研究 1 2， * 2 蒋海明 ，夏金兰 ，聂珍媛 （1.山东大学威海分校海洋学院，山东 威海，264209； 2.中南大学资源加工与生物工程学院，湖南 长沙，410083；.通讯作者） 摘 要：本文总结了硅胶仿生合成中硅前体和有机大分子添加剂的类型及其作用机制，讨论 了纳米硅胶仿生合成的影响因素。硅前体主要影响硅胶形成的动力学速度，对于一定的硅前 体，尤其是有机硅前体，溶液的pH、预水解时间、硅前体的浓度、反应时间、反应温度和搅 拌速率等都是控制硅胶产物形成的因素。有机大分子添加剂主要对硅胶的晶核形成和长大起 到定向模板的诱导作用，是决定硅胶粒子大小、结构和形态的主要因素，来自生物体或仿生 合成的有机聚阳离子或能与硅氧离子形成氢键的聚合物是理想的添加剂类型。反应介质的性 质能对有机大分子添加剂的诱导作用产生一定的影响。 关键词：仿生合成 纳米硅胶 (生物)大分子 硅前体 硅是世界上储量最为丰富的元素之一，其氧化物—硅胶已经被应用于几乎各个领域[1-4] ， 近年来，纳米硅胶的研究与开发，进一步促进了硅胶的应用，尤其是在生物、医药、食品和 日用品等方面展示了十分广泛的应用潜力[5]。纳米硅胶的制备方法很多，但大都是化学合成 [5]。利用化学合成方法，使SiO 的前体分子聚合形成具有一定形态结构的SiO 则需要极端的 2 2 pH值和压力。然而，硅藻、海绵等生物体能够利用自身中的某些蛋白质和多聚糖，在水相、 中性pH和室温等温和反应条件下介导生成具有精确可控形态结构、生物相容性好的生物材 料－生物硅胶。许多研究者从硅藻等这些生物体得到启发，利用不同的天然的[6-10]或人工合 成的大分子[11-14]在不同的反应环境和体系下介导不同类型的硅前体仿生合成了许多不同形 态、尺寸大小的硅胶。深入了解硅胶仿生合成过程中硅前体、无机离子与有机大分子之间的 作用机理，可为硅胶的仿生合成途径提供理论依据。至今，对这些机理的理解还不甚清晰， 有些方面还存在争议。近些年不少科研工作者在对硅胶的仿生合成做了深入研究后提出了相 关的机理模型[9，15-18]，为硅胶的仿生合成路径提供了相应的理论基础。所有的机理模型均认 为氢键或静电作用在硅的矿化过程中起着重要的作用。但就硅前体、无机离子与有机大分子 之间如何作用却达不成共识，因为它们之间作用类型的不同会导致产物的结构、形态及尺寸 的不同。因此本文先从介绍硅酸的聚合过程出发，针对纳米硅胶合成过程中的主要影响因素， 主要讨论硅前体和有机大分子添加剂的类型、性质及其对硅胶仿生合成的影响作用机制，同 时对合成介质的化学或物理因素，如缓冲液及其pH值、温度和压力等进行必要的分析。 1 硅酸的聚合过程 硅酸的水溶液是以单体正硅酸的形式存在，且其浓度非常低。室温浓度低于100ppm 时 在水中可以稳定存在。然而，一旦其浓度超过这个溶解限度达到100ppm 以上就自动发生聚 合反应。这一过程可以被分为三个不同的阶段[19-21]： 1.单体的聚合产物形成稳定的晶核； 2.晶核长大形成球形颗粒； 3.颗粒聚合形成带分支的链或其他形状的结构。 作者简介：蒋海明 （1977-），男，汉，湖南，硕士，助教，从事生物材料的研究。Tel ：0631-5686143；E-mai ： jhmhn@163.com 。 论文联系人：夏金兰（1964-），男，汉，湖南，博士，中南大学教授。Tel ：0731-8879735 ；E-mail ： jlxia@m 。 -1- 2 仿生硅化的影响因素 在硅胶的仿生合成中，除了硅前体的性质和浓度、有机大分子添加剂的性质和浓度、预 水解时间、反应时间、缓冲液及 pH 值等主要因素外，其它如反应体系的无机和有机小分子 添加剂、水合程度、温度、搅拌速度等条件，都对生物硅胶的生长速度、形态结构及颗粒大 小等有很大影响。 3 硅前体的影响 仿生硅化研究中所用到