6-6其它类成分中药制剂的分析.ppt

?第六节 其它类型成分中药制剂的分析 一、木脂素类成分分析 （一）概述（了解） 木脂素：两分子苯丙素衍生物（C6-C3）聚合而成的天然化合物。 分布：存在于植物的木部和树脂中，如厚朴、五味子、连翘、牛蒡子、细辛等的主要化学成分 结构：母核常具有醇基、酚羟基、亚甲二氧基、甲氧基、羧基和内酯结构 （四）含量测定方法 总木脂素成分： 1、变色酸比色法 原理：亚甲二氧基：Labat试剂（没食子酸/浓硫酸） 2、二阶导数光谱法 3、柱色谱比色法 （五）应用实例 1、香砂养胃丸中厚朴酚、和厚朴酚的含量测定 结构类型：单糖等通过苷键连接而成 溶解性：可溶于水、低浓度乙醇、甲醇，难溶于氯仿和乙醚等。 三、含多糖类制剂的分析 二、含多糖类制剂的分析 显色反应： 多采用酸水解后进行：醛酮糖可用银镜反应等 淀粉遇碘显兰色 * * 熟悉木脂素类、有机酸类、环烯醚萜类、香豆素类、单萜类及二萜类成分、多糖的理化性质 掌握木脂素类、有机酸类、环烯醚萜类、香豆素类、单萜类及二萜类成分、多糖的中药制剂定性鉴别、含量测定的原理和方法选择以及供试液的提取纯化方法 （二）理化性质 功能团反应 酚-OH：FeCl3试剂，重氮化试剂 亚甲二氧基：Labat试剂-没食子酸浓硫酸 Ecgrine试剂：变色酸-浓硫酸 （二）理化性质 性状：木脂素多为无色结晶，少数能升华 溶解度：游离木脂素溶于乙醇、氯仿、苯等溶剂，难溶于水。木脂素苷水溶性增加。 化学性质：具光学活性，遇酸碱易发生异构化作用 （二）理化性质 理化性质： 氧化反应：剧烈氧化----碱性KMnO4/H2O、NaBrO/H2O； 缓和氧化---中性KMnO4/丙酮 （二）理化性质 提取与分离： 提取：游离木脂素---石油醚、丙酮、乙醇等溶剂 木脂素苷---苷类提取方法 木脂内酯---碱溶酸沉法 分离：溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶、色谱法等 （三）定性鉴别 色谱检识：薄层色谱 吸附剂：硅胶 展开剂：氯仿、氯仿-甲醇、乙酸乙酯-甲醇等 显色剂：茴香醛浓硫酸，110℃加热5min 5%或10%磷钼酸，120℃加热至斑点出现 10%硫酸，110℃加热5min 三氯化锑，100℃加热10min/UV 碘蒸气，熏/UV （四）含量测定方法 单体木脂素成分： 1、薄层色谱法 2、分光光度法 3、高效液相色谱法 二、含香豆素类制剂的分析 （一） 概述 香豆素：一类邻羟基桂皮酸的内酯。 生理活性：抗菌消炎、扩张冠脉、抗凝血。 分布：多科植物—白芷素、蛇床子素、秦皮中七叶内酯和七叶苷等 结构类型：邻羟基桂皮酸的内酯，由苯环和吡喃酮环组成。 分类：简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、其它香豆素类 溶解性：苷元分子量小的随水蒸气蒸发，可升华；易溶于乙醇、甲醇、氯仿和乙醚，可溶于热水，难溶于冷水。 苷能溶于水、乙醇、甲醇，难溶于氯仿和乙醚等 二、含香豆素类制剂的分析 二、含香豆素类制剂的分析 显色反应： 1、异羟肟酸铁反应：红色 2、与酚羟基反应：FeCl3试剂、Gibbs试剂、重氮化试剂 光谱特征：uv300nm，多有蓝色荧光 （三）定性分析 1、化学反应法 例：青叶胆片的鉴别 2、荧光法 例：白芷的鉴别 3、TLC法 例：七宝美髯颗粒的鉴别 （四）定量分析 1、分光光度法 利用颜色反应、如重氮化试剂 本身有紫外吸收 例：消痔液的补骨脂素 2、TLCS法 例：千金止带丸中补骨脂素、异补骨脂素的汗测 3、HPLC法 例：辛芩冲剂的欧前胡素 4、GC法 例：乌蛇止痒丸的蛇床子素 三、含环烯醚萜类制剂的分析 （一） 概述 环烯醚萜：一类特殊的单萜。 生源途径：焦磷酸牻牛儿酯(GPP)为前体。 生理活性：多种多样。 分布：多科植物--栀子、地黄、龙胆， 制剂----黄连解毒汤、温清瘾、六味地黄丸、龙胆泻肝丸 三、含环烯醚萜类制剂的分析 结构类型： 特点：C1多有官能团，-OH(成苷)、-OCH3 、C=O等； C3、C4多为双键，C4-CH3易为氧化物； C8-CH3易为氧化物； 环戊烷呈不同氧化态，如双键、环氧、环酮等。 分类：环烯醚萜及其苷,裂环环烯醚萜及其苷 三、含环烯醚萜类制剂的分析 溶解性：易溶于水和甲醇，成苷后苷键易被酸水解断裂 显色反应：环烯醚萜类遇氨基酸并在加热下显蓝色---初步鉴定 （二）含栀子中药制剂的分析 栀子：茜草科，苦寒清降、凉血解毒 化学成分---栀子苷（geniposide）、栀子苷酸（geniposidic aci