《仪器分析》第七章++气相色谱分析.pptVIP

三点相互作用 二肽酯手性固定相分离D，L-氨基酸 天然手性物质环糊精类 合成手性固定相 * * 气相色谱法 气相色谱法的优点及适用范围 理解固定相及重要操作条件选择的原则 理解常用检测器原理、优缺点及适用范围 理解常用定性方法及定量方法的优缺点 气相色谱法的优点： 分离效率高 灵敏度高－10－12～10－14g 分析速度快－几分钟到几十分钟 应用范围广－全部色谱分离对象的20％，凡能气化且热稳定、不具备腐蚀性的液体或气体，沸点高或热不稳定的可以通过衍生化后再分析 能分离性质及其相似的物质： 同位素 同分异构体 对映体 组成极复杂的混合物如石油、污染水样以及天然精油等 对于GC，提高分离能力的主要通过选择高选择性固定相和增加理论塔板数来实现 1 气相色谱仪 气路系统 进样系统 色谱柱 检测系统 温控系统 1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪； （1）气路系统 常见的有单柱单气路和双柱双气路，前者适用于恒温分析，后者适用于程序升温分析。 气密性 流量稳定性 测定流量的准确性 稳流阀和稳压阀 （2）进样系统 气化室由绕有加热丝的金属块组成，要求死体积小，热容量大，能使样品瞬间气化。 （3）色谱柱 填充柱和开管柱。 （4）温控系统 气化室－瞬间气化而不分解 柱室－程序升温 检测器－防止样品冷凝 t Tc 2 检测器 浓度型－热导池检测器(TCD)、电子捕获检测器(ECD) 质量型－火焰离子化检测器(FID)、火焰光度检测器(FPD) 通用型－TCD、FID 选择型－ECD、 FPD 商品气相色谱仪一般都配置有热导池检测器和氢火焰离子化检测器。 （1）检测器性能指标 衡量检测器性能的主要指标有灵敏度、检测限和检测器的线性范围。 灵敏度： S=△R/△Q 其物理意义是：单位进样量(以浓度或质量表示)通过检测器时所产生的信号大小。 检测限(敏感度) 当只有载气通过检测器时，由于某些偶然的因素所引起的基线波动称为噪音。一般认为：试样所产生的信号大于噪音的2倍时，才能将试样信号与噪音区别开来。 检测限以D表示，根据灵敏度的定义可得： S=△R/△Q=2RN/D 所以： D=2RN/S 最小检测量 试样所产生的信号等于噪音的2倍时的进样量。 检测器的线性范围 试样量与信号之间保持线性关系的范围，用最大进样量与最小进样量之间的比值来表示。 热导池检测器 104 氢火焰离子化检测器 107 电子捕获检测器 104 火焰光度检测器 S 103，P 104 （2）热导池检测器 双臂、四臂热导池检测器 常量或10－6数量级 线性范围104 通用型 热导池检测器由池体与热敏元件组成。将热导池的两个热敏电阻接在惠斯登电桥上，Rl为参考臂(参比池)，R2为测量臂(测量池)，R3和R4为固定电阻，从物理学知道：电桥平衡时，Rl·R4＝R2·R3。 灵敏度与桥电流三次方成正比 组分与载气导热系数差别越大，灵敏度越高 受温度影响大，须精确控温 浓度型 （3）火焰离子化检测器 10－13数量级 线性范围107 近似通用型，对几乎所有有机物有响应 对温度不敏感 质量型 （4）电子捕获检测器 N2 +? ? N2 + + e AB- + N2+ ? AB + N2 10－14数量级 线性范围103 选择性，电负性组分 浓度型 （5）火焰光度检测器 含硫或者磷的混合物在富氢火焰（H2：O2=5：1）中燃烧时，将分别发出394nm和526nm的特征光。 10－11（S）10－13（P） 线性范围103（S）104（P） 选择性 质量型 RS＋2O2 ? CO2＋SO2 2SO2＋4H2 ? 4H2O＋2S S＋S ? S2* P在富氢火焰中形成化学发光的HPO* 3 填充柱气相色谱固定相 决定GC分离的主要因素是固定相。气固色谱固定相是吸附剂，气液色谱固定相由固定液和载体组成。 （1）载体（担体）