不同方法制备的催化剂上甲烷的芳构化反应MoHZSM.pdfVIP

第 22 卷 第 2 期 　 催 　化 　学 　报 　 2001 年 3 月 Vol. 22 No. 2 March 2001 　 Chinese Journal of Catalysis 　 文章编号 : (2001) 不同方法制备的 Mo/ HZSM5 催化剂上甲烷的芳构化反应 舒玉瑛 , 　田丙伦 , 　马 　丁 , 　包信和 , 　徐奕德 ( 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室, 大连 116023) 摘要 : 采用机械混合、机械混合后焙烧和机械混合后微波处理等方法制备 Mo/ HZSM5 催化剂 ,并对催化剂上甲烷 芳构化反应性能进行了考察. 结果表明 ,与浸渍法相比 ,用机械混合法、固相反应法和微波法制备的催化剂 ,在保持 甲烷转化率不变的前提下,能明显提高芳烃选择性并减少积炭的生成 ; 不同方法制备的 Mo/ HZSM5 催化剂上 Mo 物种的落位不同 ,机械混合法、固相反应法和微波法使 Mo 物种较多地落位于分子筛外表面. 结合反应结果可以得 出 ,落位于分子筛外表面的 Mo 物种对甲烷芳构化反应更为有利 ,而且明显减少积炭的生成. 关键词 : 钼基催化剂 , HZSM5 分子筛 , 制备方法 , 表征 , 甲烷, 芳构化 中图分类号: O643 　　　文献标识码 : A 　　甲烷无氧脱氢芳构化反应是甲烷活化和转化的 了考察不同制备方法对 Mo/ HZSM5 催化剂上 Mo 一个新的研究热点[1～12 ] . Mo/ HZSM5 是甲烷芳构 物种落位情况的影响 ,采用 BET ,XRD 和 N H TPD 3 化反应的典型催化剂 ,具有优异的催化性能. 通常 等手段对催化剂样品进行表征. 认为 , 甲烷的活化主要在Mo 物种上进行 ,活化后形 成的中间物迁移进入分子筛孔道 ,然后在分子筛酸 1 　实验部分 性位及孔道择形的共同作用下形成苯和萘等芳构化 1. 1 　催化剂制备 　浸渍法 : 用钼酸铵溶液浸渍 产物. 落位于分子筛外表面的 Mo 物种可能对甲烷 HZSM5 分子筛 ,浸渍好的样品在 393 K 烘干 ,然后 活化更为有利. 以往的实验结果表明,用浸渍法制 在 773 K 下焙烧 6 h. 制得的催化剂以 w Mo/ 备的催化剂经高温焙烧后有相当部分的 Mo 物种迁 HZSM5 表示. 移进入分子筛孔道[2 ] . 为了进一步考察分子筛外表 机械混合法 : 将一定量的 MoO3 与 HZSM5 分 面 Mo 物种对甲烷芳构化的作用 ,并使 Mo 物种更 子筛混合后进行充分研磨 ,制得催化剂样品. 另取 多地分散在分子筛外表面 ,我们采用机械混合法与 出少许样品在马弗炉中773 K 焙烧 6 h ,制得固相反 固相反应法来制备催化剂. 固相反应法是基于金属 应法的催化剂. 盐类和/ 或金属氧化物在大比表面积载体上自发分 微波法 : 首先称取一定量的 MoO3 和 HZSM5 散的原理来制备的. 由