TiO2_HAP_MWCNT纳米复合薄膜修饰电极伏安法测定工业废水中邻苯二胺.pdfVIP

第 39卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 12期 2011年 l2月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1864～ 】870 TiO：／HAP／MWCNT纳米复合薄膜修饰 电极伏安法测定 工业废水中邻苯二胺 李俊华 1,2 邝代治L 冯泳兰L 刘梦琴 (衡 阳师范学院化学与材料科学系 ，功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室。，衡 阳421008) 摘 要 利用壳聚糖溶液分散纳米二氧化钛(TiO：)，纳米羟基磷灰石(HAP)和多壁碳纳米管 (MWCNT)制备 了新型纳米复合薄膜修饰 电极 。基于此电极建立 了一种无汞、高灵敏度测定痕量邻苯二胺 (0一PDA)的方法。 采用扫描电镜(SCE)、循环伏安 (CV)和交流阻抗 (EIS)等方法对修饰 电极进行了表征；并研究了。一PDA在修饰 电极上的电化学行为和动力学性质 。结果表 明，0一PDA在 TiO H／APM／WCNT修饰 电极上 出现了灵敏 的氧化 峰(E 一0．538V)，说 明纳米复合薄膜对 oPDA的氧化有较好 的协同催化作用 ；氧化过程是一个 2电子和 2质 子参与的不可逆过程，电极过程受到扩散步骤控制，其标准速率常数为 1701S～；利用此氧化峰可以进行痕量 0PDA的检测 ，其峰 电流与 0PDA浓度在 5．0X10 ～1．0X10 molL／范围内呈 良好 的线性关系，相关系数为 0．9976，检 出限可达 1．0X10 molL／；复合薄膜修饰 电极稳定性较好 ，可用于工业废水 中 。一PDA的现场快速检 测，加标回收率在 98．6 ～104．6 之间。 关键词 纳米二氧化钛 ；纳米羟基磷灰石 ；碳纳米管；化学修饰 电极 ；邻苯二胺 1 引 言 邻苯二胺 (o～PDA)是一种重要 的精细化工中间体 ，用作农药中间体时是多菌灵和 甲基硫菌灵 的原 料，也用于阳离子染料和还原染料的生产 ；它还能用于橡胶防老剂、毛皮染料、显影剂及表面活性剂等化 工产品的生产 。0一PDA毒性较强 ，具有致癌性和致畸性 (大 鼠经 口半致死剂量 LD。为 1070mg~g)，对 生态环境及人体健康危害极大 ，被最早列入我国 14类环境污染物黑名单。 目前 ，监测 。一PDA的方法主 要有双电流滴定法 1、分光光度法Ⅲ、毛细管电泳安培法 和胶束 电动毛细管色谱法吲等。这些测定方法 虽然十分重要 ，但所使用的仪器价值较高、试剂消耗量大 ，不能满足现场快速检测的需求 。电化学测定 方法具有灵敏度高、操作简单并且花费较少等优点，可以应用于污染物的快速检测。 碳纳米管 (CNTs)由于其具有明显的量子效应 、大的比表面积、高的稳定性 以及强 的吸附特性而成 为研究热点 ~1。将 CNTs应用于电化学传感器制备 中不仅能降低底物的过 电位、促进 电子传递 、增大 电流响应，对其进行酸化处理后还能对某些物质产生特有的吸附或催化效应 ]。纳米 TiO：具有颗粒 小、比表面积大、磁性强、光催化性能和吸收性能好等优点，还兼具表面活性大、热导性和分散性好 、所制 悬浮液稳定以及对人体无害等诸多优越性能[9]，而被广泛地应用于光催化降解有机物 、太阳能电池组装 和高活性修饰电极制备等领域。羟基磷灰石 (HAP)无毒且具有多孔结构和较强吸附能力 ，可应用于电 化学传感器的制备 。本研究 以纳米 TiO：、纳米 HAP和多壁碳纳米管 (MwcNT)为主要载体，将其分 散到壳聚糖溶液中形成纳米复合薄膜；基于 TiO：／HAPM／WCNT纳米复合薄膜修饰玻碳电极 (Glassycar— bonelectrode，GCE)建立了现场快速测定 。一PDA的电化学方法；采用各种电化学方法考察了修饰 电极 的 电化学性能。采用本方法对工业废水 中。一PDA含量进行了测定 ，结果令人满意。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 CHI660D型电化学工作站 (上海辰华仪器公司)；JSm6700F型场发射扫描电镜 (日本 JEOL公司)； 2O『104l7收稿；201卜06-15接受 义系湖南省教育厅创新平台开放基金(Nos．09K099，IOKOIO)和衡 阳市科技局工业科技支撑计划项 目(Nos．2009KG23，2009KG50)资