次氧化锌处理生产电锌工艺的研究.docVIP

铅烟化炉次氧化锌生产电锌工艺研究 水口山有色金属集团有限公司 关亚君 摘要：研发出焙烧脱氟氯、酸浸除杂、净化电解工艺处理铅烟化炉次氧化锌。F、Cl脱除率95%和81%。10周期全流程循环电解试验表明：锌浸出率93.58%；渣率37.21%，渣含锌11. 39%，含铅38. 78%；锌直收率87.02 %，回收率89.25 %；阴极锌质量100%达0#锌品级；每处理一吨次ZnO可获利润3908.3元，每年处理1.8万吨自产次ZnO，年利润7034.9万元。 关键词：烟化炉次氧化锌 焙烧脱氟氯 针铁矿法沉铁 湿法炼锌 工艺研究 水口山有色集团公司自2005年8月投产水口山炼铅法工艺后，目前已达产。其烟化炉次氧化锌(次ZnO)年产1.2万吨，加上老铅厂烟化炉每年生产约6000吨，则每年总计可生产1.8万吨烟化炉次ZnO。其中含有价金属量：Zn9900吨，Pb3300吨，In3.78吨，Ag0.54吨，考虑回收率后，合计每年产值约2.6亿元。为有效进行综合回收，公司立项从2005年上半年开始组织进行了工艺试验研究，开发出焙烧脱氟氯、酸浸除杂、净化电解工艺处理铅烟化炉次ZnO生产电锌，取得了可喜的效果。本文介绍了试验研究情况。 1 试验原料及主要试剂 试验原料为本公司烟化炉次ZnO。取样时间分别为2005年11月和2006年5月。主要试剂为：①自配电解废液。②硫酸亚铁、工业纯。③锰粉、工业纯。④锌粉、工业纯。⑤硫酸铜、工业纯。 试验原料次ZnO化学成份见表1。 表1 试验原料次ZnO及电解废液化学成份（%） 名 称 Zn Pb Fe As Sb F Cl Cu Cd Co Ni In Ag g/t Ge 次ZnO （布袋灰） 60.96 12.50 0.23 0.56 0.20 0.51 0.15 0.10 0.10 0.001 0.001 0.040 38 0.0053 次ZnO （管道灰） 53.50 19.08 0.18 0.77 0.18 0.55 0.22 0.10 0.10 0.001 0.001 0.043 30 0.0045 2 工艺流程及各工序基本原理 2.1 工艺流程 通过对比研究现有湿法炼锌工艺以及综合处理铅、锌两系统次ZnO的有关工艺技术，分析本公司历年湿法炼锌工艺试验结果，结合试料次ZnO的化学成份及物化性质、特点，并在一系列探索试验的基础上，确定了图1所示单独处理铅系统次ZnO生产电锌的工艺流程。 2.2 各工序基本原理 2.2.1 焙烧脱氟、氯工序 F、Cl在电解时腐蚀阴、阳极板，增大极板消耗，使锌片剥离困难，析出锌中铅超标，降低产品质量[1]，因此，必须脱除F、Cl。根据氟、氯易挥发的特性，利用焙烧挥发除去次ZnO中的F、Cl[2]。 2.2.2 浸出工序 次ZnO用电解废液浸出，控制酸度，尽量使锌进入溶液，而Pb、As、In等有价金属尽可能留于渣中，浸出主要化学反应[2][3]： ZnO + H2SO4= ZnSO4+H2O……① 次ZnO 电解废液 铅渣(送铅厂) 液 锌粉 净化渣（回收Zn等） 液 电解废液（返浸出） 阴极锌 图1 铅系统次氧化锌生产电锌原则工艺流程 2.2.3 氧化除铁工序 次ZnO中含有较多的As、Sb等杂质，它们在浸出时进入溶液，引起电锌烧板，因此需除去。加入亚铁盐，并用软锰矿或空气将亚铁氧化成三价铁[2][3]，控制技术条件，使铁以针铁矿形式水解沉淀[3] [4]，同时使As、Sb、Si、Ge吸附而共沉淀除去[3]，总化学反应为： 2Fe2++MnO2+3ZnO+ 4H+= 2FeOOH↓+Mn2++3Zn2++ H2O……② 2Fe2+ + 1/2O2 + 2H+ + 3ZnO = 2FeOOH↓+ 3Zn2+………………③ 吸附砷、锑后共沉淀的胶粒结构可表示如下[3]： 2.2.4 硫酸锌溶液净化和电积 采用常规的二