无机胺合成的ZSM5沸石对甲苯烷基化反应的催化作用.pdfVIP

第10卷第4期 河 南 城 建 高 等 专 科 学 校 学报 V,1.10 Vu.4 2001年 12月 ournalofHenanUrbanConstructionJuniorCollege i)ec.2001 文章编号:1008一5769(2001)04一0043一03 无机胺合成的ZSM一S沸石对甲苯烷基化反应的催化作用 陈丙义，，李志成2郭益群“ (1.河南城建高专，河南平顶山467001;2郑州大学化学系，河南郑州450052) 摘 要:对氛水为模板剂合成的ZSM-5沸石分子筛进行改性，用于甲苯甲醉烷基化反应。实验结果 表明.(H)ZSM一5有较好的催化活性。当用Me0对(H)ZSM一5进行改性后，随若MeO含童 的增加.催化反应的活性降低而生成对二甲苯的选择性升高，这足因为Me()及盖了部分的强 酸中心所效 关键词:氛水;ZSM一5;甲苯;对二甲苯 中图分类号:0643.3 文献标识码:A 对二甲苯是合成聚醋的重要原料之一。工业上一般采用甲苯歧化或烷基化、二甲苯异构化的方法 生产。对二甲苯只占二甲苯热力学平衡组成的20%稍多一点，故如何提高产物二甲苯中对位的含量一 直是化工界极感兴趣的课题。美国Mobil公司合成的高硅铝比的ZSM一5沸石分子筛因其具有特殊的 孔道结构和热稳定性而受到广泛重视川川。文献报导在改性的ZSM-5分子筛上进行甲苯歧化和烷 基化反应，对位的选择性可达90%131。合成ZSM一5沸石一般需用有机胺类做模板剂，有机胺毒性较 大且价格较贵，使ZSM-5的进一步广泛应用受到限制G][51。我们用氨水为模板剂合成出了ZSM一5 沸石分子筛，通过离子交换和改性后用于甲苯甲醇烷基化反应，得到一些有益的结果。 1 实验 1.1催化剂制备 01(Me)ZSM一5催化剂的制备:氨水为模板剂合成的ZSM一5沸石原粉，经。25molI一’的金属氯 化物溶液按分子筛(g):交换液(ml)=1:10的比例于90℃水浴中搅拌交换50min,减压过滤，滤饼中加 人与前次等量的交换液，如此在搅拌交换两次后，用蒸馏水洗涤滤饼至滤液中无CI-o110℃干燥2h, 不加粘接剂直接压片成型,550℃焙烧3ha ②改性ZSM一5催化剂的制备:称取①步制得的干燥而未经焙烧的(Me)ZSM一5样品放人蒸发皿 中，加人。.6molI一I的硝酸盐溶液，95℃水浴搅拌蒸干，550℃焙烧3h后，不加粘接剂压片成型,550 ℃第二次焙烧2h 1.2 催化剂初活性和选择性的测定 在SP一2304气相色谱仪前接一个微型反应器。将催化剂样品破碎,20--40目筛分，精确称取催化 剂((0.1=0.001)g装人反应管中。H2为载气，流量40molmin一,‘400℃活化2h后升至不同反应温 度。用微型注射器于反应器前往人1p1甲苯与甲醇体积比为1的反应混合物，产物经色谱柱分离后用 热导定量鉴定。反应中，仅由甲醉生成的芳烃数量与甲苯甲醇生成的烷基甲苯的数量相比是微不足道 的，并且ZSM一5对苯核无破坏作用!“〕，故可以认为反应前后芳烃的摩尔总量不变。以下式计算催化剂 的活性和选择性(以摩尔百分比计) 活性二1一产物芳烃中甲苯的含量; 生成二甲苯的选择性(51)二产物芳烃芳中二甲苯的含量 活性 收稿日期:2001一05一21 作者简介:陈丙义(1964一)，男.河南都胶人，河南城建高专剑教授，主要从事热力学及s业催化研究 万方数据 4J 河南城建高等专科学校学报 200