a重氮羰基化合物在合成五元杂环化合物中新应用一.pdfVIP

1997 广 ，II 化 掌 2 26、f (二) 62 a一重氮羰基化合物在合成五元杂环化合物中的新应用 兰堡生 苎重 李 斌 赵树轧 (广西太掌化掌系 ，南宁) 摘 要 本文综述了 重氟覆基化合韧在台成五元杂环化合物方面新 的研究 成果．分为四太类 ：类卡宾对X—H健的插人反应，类 卡宾对 健的反应- 经 由 i3omnⅡchD0ne的反应 -经 由叶剥德 的反应 ． 主 化合牟勿 关量词 r ： 重氟教封化台钧，五元枣硎化台物 — — — ^ ^套 五爷 歼 自然界中存在许多具有独特生理、生物活性古五元杂环结构的化合物，是一类很具 潜力的杀菌、杀虫及抗癌药物r1]，不少化学工作者都在致力于这类化合物的合成研究[。 近年来 ，以Rh (Ⅱ)盐为催化荆 ，通过 a一重氮羰基化合物合成这类五元杂环化合物越来 越受到化学界 的重视口]，主要原 因是 ，这种合成方法具有反应条件温和、日标产物收率高、 反应原料易得 以及不少的反应具有较好的立体和 区域选择性等优点 ，是合成五元杂环化 台物的一种简便 、有效的新方法 。本文从四个方面综述 了这种新方法近期的主要研究成 果 。 l 经 由分子 内类卡宾对X—H键的插入反应 分子 内a一重氮羰基化合物在 Rh(1)盐催化下发生的类卡宾对 X--H健 (X—O、N、 S、C)插人反应是合成吡咯烷、四氢呋喃、四氢噻吩类极为方便有救的方法 ，反应过程 如下 ]： RhLn I厂．、乏 R R Rh(-) r 矗 H X--H x—H X=C、O、N 、S 如a一重 氯酯 1在 Rh：(OAe)．催 化下，以苯为溶剂 回流 生成 内酰胺 类 抗菌素 Oxapenam 2【。 研究表 明，在对 C—H键的插人反应 中，反应优先发生在邻接氧 的C--H健上 ，且 以 生成顺式异构体为主Ⅲ。如 (+)簟毒碱 (musc~trine)$的合成 。 51 1997 广 ，l{ 化 学 No2 o Phcc／ PhCh2C O COlCHlph l o o M e Me Nz,