Bei四羧酸铈在TiO2纳米晶膜上光电转化性质.pdfVIP

维普资讯 中 国 料 季 (B辑) 第 3】卷 第2期 SCIENCEINCHINA (SeriesB) 2001年 4月 花四羧酸铈在 TiO2纳米晶膜上的 光电转化性质 王忠胜 黄春辉 李富友 杨术明 翁诗甫 dE京大学稀土材料化学|受应用国家重点实验室．北京 10087~) 付小艺 吴念祖 奎热西 刘凤琴 钱海杰 (北京大学物理化学研究所，北京 100871) (中国科学院高能物理研究所，北京 100039) 摘要 报道 了ce 和ce两种金属离子桥联花四羧酸在二氧化钛纳来晶电极上 自组 装膜的制各，井刹用紫外可见光谱、红外光谱、光电子能谱等手段对 自组装膜进行了表 征．通过同步辐射光电子能诺确定了自组装膜的HOMO 能级．基于 自组装膜敏化二氧 化钛纳来晶电极的薄层三明治型太阳能电池具有较好的光电转化性质．在 480nm，菲 四羧酸敏化二氧化钛电极产生了26．9％的入射单色光子．电子转化效率([PCE)，而由 ce4+离子或ce离子桥联所形成的自蛆装膜分别产生了55．8％和39．1％的IPCE．金属离 子桥联菲四羧酸自组装膜相当于一种配合物，其HOMO能圾比花四羧酸 自组装膜的高． 这是形成铈离子桥联花 四羧酸后IPCE提高的一个主要原 目． 关键词 纳米晶二氧化钛 自组装 菲四粒酸 光电转化 自从Griitzel和O’Regen报道了一种基于纳米晶二氧化钛电报的高效价廉染料敏化太阳能 电池…．人们对纳米氧化物半导体电极的敏化作用产生了浓厚的兴趣．目前最好的敏化剂为 顺一--(异硫氰酸根)一--(4，4一二羧酸一2，2．联吡啶)合钌(Ⅱ)配合物，总的光能．电能转化效率可以 达到 10％以上 】．人们因此对钌的多吡啶配合物进行了广泛的研究”l4】．在多年研究钉的多毗 啶配合物而没有突破的情况下，人们开始把 目光转向其他染料 】．其中日本学者利用部花菁 染料获得了 4．2％的总光能．电能转化效率 】，给纯有机染料敏化太阳能电池研究带来了曙光． 与钌的多吡啶配合物相 比，一些具有大共轭平面的有机分子具有更为丰富的光物理性质，即 在可见区具有很强的吸收，且具有较强的荧光发射性能．其中．3，4，9，10-菲四羧酸就是～个很 好的染料，它不仅具有杰出的光物理性质，还有较高的光稳定性和化学稳定性 ．作为光 电 敏化剂具有较好的或用前景．菲四羧酸两端各有2个羧基，利用一端的两个羧基化学吸附到纳 米晶二氧化钛表面上，另一端的两个羧基可 以与金属离子配位，通过配位作用再吸附～层菲 四羧酸，从而实现花四羧酸在二氧化钛表面上的交替组装．本文利用菲四羧酸作为连接配体， 亲氧的 ce“或 Ce离子作为桥联中心，制作了两种配合物型的自组装膜．得到了有趣的实验 2000—08，23收稿．2000-l2一l8收修改稿 ‘国家基础研究重点项 目(批准号：1998o61308)、国隶自然科学基金 (批准号59872001)厦国家教育羹员会博士 点基金 批准号资助项 目 ¨ 现工作地址：山东农业大学理学院化学系 豢安 27lotB l9l 维普资讯 中 国 科 学 (B 辑) 第 3l卷 结果．据我们所知，在光电研究方面，将 自组装技术应用到纳米粒子表面上还是首次报道 1 实验部分 1．1 材料与仪器 四异丙氧基钛 、碳酸丙烯酯 、3，4，9，10一花四羧酸二酸酐 (ACROS)Lil，I2，Ce(NO3)3·6H2O (NH4)2Ce(NO3)6(分析纯，北京化学试剂厂)．将适量的Ce(NO3)3·6H2O，(NH)2Ce(N )6分别溶 于乙醇中配成 lmmol／L 的溶液备用